原子荧光操作规程.docx

原子荧光操作规程.docx

《原子荧光操作规程.docx》由会员分享，可在线阅读，更多相关《原子荧光操作规程.docx（12页珍藏版）》请在冰豆网上搜索。

原子荧光操作规程

氢化物发生-原子荧光法的原理

一．原子荧光法的基本原理

氢化物发生-原子荧光法是基于下列反应，先将分析元素转化为在室温下为气态的氢化物：

NaBH4+3H2O+HCl→H3BO3+NaCl+8H*+E-（待测元素）→EHn（气态氢化物）+H2↑

反应所生成的氢化物被引入到特殊设计的石英炉中，并在此被原子化。

受光源（高效空心阴极灯）的光能激发，原子处于基态的外层电子跃迁到较高能级，并在回到较低能级的过程中辐射出原子荧光。

荧光的强度与原子的浓度（即溶液中被测元素的浓度）成正比。

汞离子可以与硼氢化钠生成原子态的汞，在“冷”条件下（不需要在石英炉中加热）可被激发出汞的原子荧光，一般称为冷原子蒸汽法。

二．分析方法的建立

要建立一个分析方法应考虑下列几个方面：

1.样品的预处理

所用的处理方法要保证被测元素的完全分解；在处理过程中不应造成被测元素的损失和污染；样品处理时使用的试剂使用前要检查空白。

2.最佳反应介质的建立

样品处理后必须在氢化物发生之前将溶液调整到被测元素的最佳反应介质。

最好的情况是样品处理并定容后溶液已经处于最佳的反应酸度，被测元素也处于合适的价态。

3.干扰的考虑

所有的元素灯光源必须有足够的光谱纯度；当灵敏度可以满足要求时，应尽量减小仪器条件如灯电流、负高压等。

4.工作曲线的建立

AFS系列氢化物发生-原子荧光光度计属于痕量测量，因而不应当使用太高的标准系列曲线，标准浓度过高会造成工作曲线弯曲，不属于线性关系，严重时会造成仪器污染。

样品分析时，在处理样品时必须同时带有样品空白。

三．原子荧光法的检测全过程

蠕动泵样品、还原剂进样→载流进样→至一级气液分离器产生氢化物→载气推送至二级气液分离器→推送至原子化器→原子化→激发荧光→检测器检测→计算机数据处理

准确度：

指测量值与真实值接近的程度，两者之差叫误差。

准确度的高低常用误差表示，误差越小，分析结果的准确度越高。

精密度：

指多次重复测定同一量时各测定值之间彼此相符合的程度。

表征测定过程中随机误差的大小。

分析时，常用相对标准偏差（RSD）表示精密度。

标准偏差（SD）：

一种量度数据分布的分散程度的标准，用以衡量数据值偏离算术平均值的程度。

检出限：

指产生一个能可靠地被检出的分析信号所需要的某元素的最小浓度或含量。

检出限：

一般有仪器检出限、分析方法检出限之分。

D=3×SD/K（即3倍的标准偏差除以工作曲线斜率）

仪器检出限：

是指分析仪器能检出与噪音相区别的小信号的能力。

方法检出限：

不但与仪器噪音有关，而且还决定于方法全部流程的各个环节，如取样，分离富集，测定条件优化等，即分析者、环境、样品性质等对检出限也均有影响，实际工作中应说明获得检出限的具体条件。

AFS-230E原子荧光光度计操作规程及注意事项

一．操作规程

1.打开灯室，将待测元素的空心阴极灯插头仔细插入灯座；

2.将各种泵管连接好；

3.开启气瓶，使次级压力为0.2MPa~0.3MPa之间；

4.按微机、主机次序开启电源，运行AFS-230E操作软件；

5.将调光器放在石英炉原子化器上，调节原子化器高度旋钮，使调光器侧面十字线中心与光电倍增管光栏中心位置一致（目测），然后分别调整灯位调节旋钮，使得A、B道光源的光斑与调光器的十字线中心对准，取下调光器；

6.打开原子化器室的前门，由去水装置的开口处用注射器或滴管加入少量水保持水封；

7.点燃点火炉丝，预热30min；

8.准备好标准系列及样品，按照软件操作进行测量；

9.注意保证各泵管无泄漏，定期向泵管和压块间滴加硅油；

10.在测试结束后，要在空白溶液杯和还原剂容器中加入蒸馏水运行仪器，清洗管道，关闭载气，熄火，关闭软件，最后关闭主机电源。

二．注意事项

1.仪器的外部使用条件：

实验室温度在15度至30度之间，湿度小于75%。

2.对气体、器皿和试剂的要求：

氩气纯度大于99.99%。

玻璃器皿应清洗干净用酸浸泡且为原子荧光专用。

试剂的纯度应符合要求，储备液应定期更换，使用液和还原剂应现用现配。

3.向去水装置中加入水时，加入应适当，以免形成倒流；

4.进行测量时注意在气液分离器中不要有积液，以防溶液水进入原子化器；

5.确保测量时载流液及还原剂够用的情况下，测量人员才能离开；

6.定期检查泵管，确保泵管在测量时不漏液，以免影响测量结果；

7.更换空心阴极灯时，确保主机电源处于关闭状态。

三．简单故障的排除

系统故障问题

1.故障表现：

通讯失败

解决方法：

A.按照规定的开机顺序开机重试；B.检查串口电缆是否连接好，重装操作系统或仪器操作软件。

2.故障表现：

测量过程中死机

解决方法：

A.软件干扰，卸载或关闭可能产生干扰的软件；B.元素灯干扰，更换元素灯或不插灯测试。

3.故障表现：

无信号

解决方法：

A.检查元素灯是否亮，采样时点灯过程是否正常；B.检查灯能量反射是否正常，以此判断仪器电路问题还是进样系统问题；C.观察反应时原子化器炉口是否有火焰形成（炉芯突出可以造成无火焰）；D.检查样品或还原剂是否被吸进反应快，反应是否正常（有大量气泡产生）；E.排废泵管是否漏气，压块松紧是否合适；F.试剂是否失效、浓度是否准确，可按标准方法重新配置。

4.故障表现：

信号不稳

解决方法：

A.仪器预热的时间不够；B.检查进样系统毛细管是否有堵塞；C.检查泵管是否被压扁或变形；D.检查气流量是否准确，选择设置是否合适。

5.故障表现：

测量时显示“无载气”

解决方法：

更换氩气瓶或将气路装置上的气保开关顶丝拧松即可。

元素灯问题：

1.故障表现：

灯点不亮

解决方法：

多为汞灯，汞灯开机后不会自动点亮，需要用点煤气用的放电装置点亮或用海绵擦拭灯表面。

2.故障表现：

光斑偏斜

解决方法：

元素灯有四个螺丝固定，将调光器放置在原子化器上，调节螺丝，使光斑集中在调光器中央位置。

蠕动泵问题：

1.故障表现：

不排液

解决方法：

调节蠕动泵对硅胶管的压力，压力要适中，硅胶管一定要有卡子，否则会经常因为泵挤压硅胶管引起不排液。

2.故障表现：

蠕动泵转动不停

解决方法：

属系统故障，管机器，重新开启。

气液分离器问题

1.故障表现：

泡沫过多

解决方法：

消解不完全，有机物过多导致，可以采用继续消解的方法，同时适当降低还原剂硼氢化钾浓度，也可采用适当加入多元醇来消泡。

2.故障表现：

二级气液分离器漏气

解决方法：

查看管路是否接反，同时注意加水封的时候要快，加水量要大，一次堵住气孔，慢慢加会被载气吹出，导致水封加不上而漏气。

检测值问题

1.故障表现：

检测值很低，相对恒定，曲线各点测出值相近

解决方法：

A.查看灯有没有点亮，灯没有点亮的话会出现值很低且恒定的情况；B.查看有没有点火，没有点火也会出现类似情况；C.查看灯光斑位置是否在原子化器中央，如果偏离很多也会出现类似情况；D.查看管路是否进样，特别是用蠕动泵进样的机器，发生不进样的几率比较高；E.查看二级气液分离器水封是否加好，漏气的话，检测值也会很低，且不能检出。

2.故障表现：

检测值很低，相对恒定，可以做曲线

解决方法：

A.查看灯光斑位置是否子啊原子化器中央，如果出现偏离会出现类似情况，少量的荧光被检测器检测到还可以做曲线，就是值很低；B.查看环境温度，5℃以下检测值低是正常情况，提高环境温度即可；C.预热时间，刚开机即检测，不仅值不稳定，而且值会很低。

3.故障表现：

空白值高

解决方法：

A.查看管路是否污染，一般来说汞40ug/L以上，砷100ug/L以上会造成管路污染；B.试剂污染，自查就可以解决。

4.故障表现：

空白漂移

解决方法：

A.延长元素灯预热时间，环境温度低时更要延长；B.曲线重测。

XGY-1011A原子荧光光度计操作规程及注意事项

一．操作规程

1.将选定待测元素的空心阴极灯装在灯座上，开启主机电源开关；

2.选定特种空心阴极灯（主电流）或高强度空心阴极灯（主电流和辅助电流）的灯电流；

3.将点灯方式置于“预热”档，灯即发光；

4.将调光器置于原子化器上，调节空心阴极灯上下左右位置，使得光斑落在调光器的中心位置，对光完毕后取下调光器；

5.按下“功能选择”键置冷原子（不点火）即为冷原子测定方式；

6.根据需要调节好负高压、积分时间、加液时间和炉温，预热15~20min；

7.仪器稳定性检查：

开氩气之前，（检修档状态）不加溶液，按测量键，观测读数，如多次读数稳定则把读数调零，即仪器空白调到零；

8.开启氩气，将钢瓶口定值装置中输出压力调节至0.02MPa，流量计设定所需载气流量（800ml/min），按测量键了解氩气有无读数，若读数不大且稳定，则可调零；

9.将选择开关置于“工作”档，用定量加液器（2ml）吸取空白溶液注入发生器，按测量键（加入还原剂）观测空白溶液的读数（水、酸和容器污染引起）。

如读数不大且稳定，即可进行灵敏度检查调节；

10.向发生器注入2ml标准溶液，按测量键，读出读数（荧光强度），计算灵敏度是否符合工作要求。

灵敏度调节符合要求后，即可进行测量工作。

一般首先作校正工作曲线。

二．注意事项

1.测量工作中在氢化物/汞蒸气发生器严禁加入有机溶剂溶液，防止发生器受损；

2.储液桶加入溶液后，在旋盖过程中请注意要对好丝口，且不要旋得太紧（旋盖设有密封垫），以避免旋盖丝口受损，通气后检查有无漏气现象；

3.开机前应检查氢化物发生器下端废液桶是否畅通，废液桶伸入废液桶不宜太长，防止废液管与桶废液接触；

4.在开始测量工作时，先将主机观察窗取下，用空白溶液测试观察自动点燃氩氢火焰是否正常，牢记正常工作时火焰的形状，对日后判断工作是否正常极为有用；

5.更换空心阴极灯时，应将主、辅灯电流调到零处，然后将主机电源关闭，方可换灯，避免灯受损；

6.工作完毕后，先将“炉温”设定回零，然后将“炉温”开关关闭；

7.工作完毕后，请用干净的软布擦拭仪器表面，及时清除工作台面上和室开口容器中存放的各种酸性溶液，防止酸气对仪器中元件的侵蚀；

8.如需停止数日不用仪器，则应清洗储液桶以及发生器盖上KBH4入口，防止KBH4沉淀结晶堵塞，造成下次工作的困难。

清理的方法可在KBH4储液桶装入清水，重复按测量键几遍即可。

三．简单故障的排除

疑难现象

可能原因

排除方法

某一元素空白不稳，读书过高，其它元素空白正常。

1.空心阴极灯不良；

2.盐酸含待测元素；

3.烧杯等容器沾污；

4.水被沾污。

1.更换空心阴极灯；

2.换其它品牌盐酸；

3.用10%硝酸浸泡24h洗净；

4.换新去离子水，新容器。

氢化物发生器排废后阀门关不上。

1.阀芯卡；

2.磁钢盒有机玻璃破裂。

1.用刀刮去毛刺或突出物；

2.换新阀芯。

氢化物元素测定时，原子化器点燃装置炉丝不亮。

1.“功能开关键”未置在氢化物档上；

2.点火电炉丝固定螺丝松；

3.点火电炉丝断。

1.置在氢化物档上；

2.拧紧固定螺丝；

3.换备用炉丝。

KBH4溶液不能自动加入，或流量减少，进入发生器不成水柱而是水滴或顺壁而下。

1.未开氩气或压力不够；

2.贮液桶漏气；

3.KBH4电磁阀不正常；

4.发生器上KBH4入口堵

1.开氩气使压力到0.02MPa；

2.拧紧贮液桶；

3.修复或换电磁阀；

4.使堵塞的入口通畅。

清洗水不能加入或加入不止。

1.控制清洗水的电磁阀坏；

2.清洗水控制电路IC5-BG3三极管常断或常通。

1.更换电磁阀；

2.更换BG3三极管。

KBH4不能加入或加入不止。

1.控制KBH4的电磁阀坏；

2.KBH4控制电路IC5-BG1三极管常断或常通。

1.更换电磁阀；

2.更换BG1三极管。

读数单方向增大或减小，或停止一会儿后继续工作，读数变大超差。

1.空心阴极灯不稳，发射光的强度有随温度增高而增大或变小的漂移现象。

2.灯有老化现象，休息后恢复原有的发射强度。

1.用反向电流予以激活，改善性能，反向电流>工作主电流，时间20~30分钟；

2.激活无效果，应予以换灯。

-0

原子荧光光谱法测试样品中砷、锑、铋、汞的含量

1试剂

1.1王水的配置（现用现配）盐酸（优级纯）∶硝酸（分析纯）∶水=3:

1:

4。

1.2氯化亚锡溶液的配置氯化亚锡（分析纯，10%）+盐酸（V/V总=20%）+水

1.3硼氢化钾溶液的配置氢氧化钾（分析纯，0.2%）+硼氢化钾（分析纯，2%）+水

1.4草酸（分析纯，1%）

1.5高锰酸钾（分析纯，1%）

1.6硫脲-抗坏血酸溶液的配置硫脲（分析纯，5%）+抗坏血酸（分析纯，5%）+水

1.7盐酸（载液，V/V总=5%）

2标准溶液的配制

2.1砷标准溶液的配制

（1）取砷标液（ρ（As）=50μg/ml）2ml于100ml的容量瓶中，用含硝酸为2%的水溶液定容，此溶液ρ（As）=1μg/ml（可贮存使用多次）；

（2）分别移取0、0.5、1、2、3、5、6ml

（1）中配制的溶液于25ml容量瓶中，用硫脲-抗坏血酸溶液定容，其中As元素含量分别为0、20、40、80、120、200、240ng/ml；

2.1锑标准溶液的配制

（2）取锑标液（ρ（Sb）=5μg/ml）5ml于100ml的容量瓶中，用含盐酸为10%的水溶液定容，此溶液ρ（Sb）=250ng/ml（可贮存使用多次）；

（2）分别移取0、0.2、0.4、0.8、1.2、1.6、2.0ml

（1）中配制的溶液于25ml容量瓶中，用硫脲-抗坏血酸溶液定容，其中Sb元素含量分别为0、2、4、8、12、16、20ng/ml；

2.3铋标准溶液的配制

（1）取铋标液（ρ（Bi）=5μg/ml）2ml于100ml的容量瓶中，用含硝酸为5%的水溶液定容，此溶液ρ（Bi）=100ng/ml（可贮存使用多次）；

（2）分别移取0、0.5、1、2、3、4、5ml

（1）中配制的溶液于25ml容量瓶中，用含盐酸为20%的水溶液定容，其Bi元素含量分别为0、2、4

、8、12、16、20ng/ml；

2.4汞标准溶液的配制

（1）取汞标液（ρ（Hg）=250ng/ml）10ml于100ml的容量瓶中，加入40ml王水用水定容，此溶液ρ（Hg）=25ng/ml；

（2）分别移取0、0.5、1、2、4、6、10ml

（1）中配制的溶液于50ml容量瓶中，分别加入20ml王水用水定容，其Hg元素含量分别为0、0.25、0.5、1.0、2.0、3.0、5.0ng/ml；

3分析步骤

3.1溶样

准确称取试样0.2500g于25ml比色管中，加入10ml王水摇匀并置于沸水水浴中。

1小时后取出，冷却至室温，加入1ml1%的高锰酸钾溶液，摇匀后放置20min。

用1%的草酸溶液稀释至标线，摇匀后放置澄清，同时制作样品空白。

3.2测试分析

3.2.1汞的测试

直接吸取上层清液用XGY-1011A原子荧光光度计测量。

（同时准备好氯化亚锡溶液）

3.2.2砷、锑、铋的测试

直接吸取上层清液用AFS-230E测量铋元素。

准确移取5ml清液于50ml烧杯中，加入10ml硫脲-抗坏血酸溶液，摇匀放置30min后，转移至测试管中用AFS-230E测量砷、锑元素。

（同时准备好硼氢化钾溶液）

4分析结果计算

4.1汞、铋的计算

ω（Hg/Bi）/10-6=

（C：

从标准曲线上查得的浓度，单位ng/ml）

（报出值：

Hg≥0.01μg/g，Bi≥0.3μg/g；）

4.2砷、锑的计算

ω（As/Sb）/10-6=

（C：

从标准曲线上查得的浓度，单位ng/ml）

（报出值：

As≥0.5μg/g，Sb≥0.3μg/g；）