第五章1有机污染物对土壤的污染.ppt

第五章1有机污染物对土壤的污染.ppt

《第五章1有机污染物对土壤的污染.ppt》由会员分享，可在线阅读，更多相关《第五章1有机污染物对土壤的污染.ppt（37页珍藏版）》请在冰豆网上搜索。

L/O/G/O第五章土壤环境有机污染一、土壤环境化学农药污染一、土壤环境化学农药污染一、土壤环境化学农药污染一、土壤环境化学农药污染v从从2020世纪世纪4040年代开始年代开始,各种农药在全球开始被各种农药在全球开始被陆续大量使用陆续大量使用,美国是农药生产和使用最多的美国是农药生产和使用最多的国家。

国家。

v目前人类实际已经处于不得不用农药的地步目前人类实际已经处于不得不用农药的地步,农药每年销售额平均增长率为农药每年销售额平均增长率为6%6%一一8%8%。

v19621962年，美国的年，美国的RachelCarsonRachelCarson女士出版了女士出版了寂静的春天寂静的春天（SilentspringSilentspring），引起），引起了人们对广泛使用了人们对广泛使用DDTDDT（双氯（双氯-双苯双苯-三氯乙三氯乙醛）杀虫剂带来的后果的忧虑；醛）杀虫剂带来的后果的忧虑；vDDTDDT在水中的溶解度仅为在水中的溶解度仅为0.002mg/L,0.002mg/L,而在脂肪中而在脂肪中溶解度高达溶解度高达l00g/kg,l00g/kg,两者相差两者相差50005000万倍万倍,DDT,DDT很容很容易累积于生物体的脂肪内易累积于生物体的脂肪内,并通过食物链传递给人并通过食物链传递给人类而威胁人体健康。

类而威胁人体健康。

v农药主要是指能防治植物病虫害、消灭杂草和调农药主要是指能防治植物病虫害、消灭杂草和调农药主要是指能防治植物病虫害、消灭杂草和调农药主要是指能防治植物病虫害、消灭杂草和调节植物生长的一类化学药剂。

节植物生长的一类化学药剂。

节植物生长的一类化学药剂。

节植物生长的一类化学药剂。

v化学农药按用途可分为杀虫剂、杀菌剂、除草剂、化学农药按用途可分为杀虫剂、杀菌剂、除草剂、化学农药按用途可分为杀虫剂、杀菌剂、除草剂、化学农药按用途可分为杀虫剂、杀菌剂、除草剂、植物生长调节剂植物生长调节剂植物生长调节剂植物生长调节剂,以及杀螨剂、杀鼠剂、杀线虫剂、以及杀螨剂、杀鼠剂、杀线虫剂、以及杀螨剂、杀鼠剂、杀线虫剂、以及杀螨剂、杀鼠剂、杀线虫剂、土壤处理剂等土壤处理剂等土壤处理剂等土壤处理剂等按化学成分则可分为有机氯农药、有机磷农药、按化学成分则可分为有机氯农药、有机磷农药、按化学成分则可分为有机氯农药、有机磷农药、按化学成分则可分为有机氯农药、有机磷农药、氨基甲酸酯类农药、拟除虫菊酯类农药、有机汞氨基甲酸酯类农药、拟除虫菊酯类农药、有机汞氨基甲酸酯类农药、拟除虫菊酯类农药、有机汞氨基甲酸酯类农药、拟除虫菊酯类农药、有机汞农药、有机砷农药农药、有机砷农药农药、有机砷农药农药、有机砷农药（一一）有机氯类农药有机氯类农药v有机氯农药是一类含氯有机化合物有机氯农药是一类含氯有机化合物,大部分是含大部分是含一个或几个苯环的氯素衍生物一个或几个苯环的氯素衍生物.v最主要的品种是滴滴涕最主要的品种是滴滴涕（DDT）（DDT）和六六六和六六六,其次是其次是毒杀芬、艾氏剂、狄氏剂和异狄氏剂、氯丹、七毒杀芬、艾氏剂、狄氏剂和异狄氏剂、氯丹、七氯等。

氯等。

v各种有机氯的化学结构及毒性大小虽各不相同各种有机氯的化学结构及毒性大小虽各不相同,但它们的理化性质基本相似。

但它们的理化性质基本相似。

挥发性低、挥发性低、化学性质稳定、化学性质稳定、不易分解、不易分解、残留期长、残留期长、不易溶于水、不易溶于水、易溶于脂肪和有机溶剂。

易溶于脂肪和有机溶剂。

v有机氯农药在土壤中的残留期很长有机氯农药在土壤中的残留期很长有机氯农药在土壤中的残留期很长有机氯农药在土壤中的残留期很长,六六六在土六六六在土六六六在土六六六在土壤中被分解壤中被分解壤中被分解壤中被分解95%95%95%95%需需需需30303030年之久。

年之久。

年之久。

年之久。

v调查表明调查表明调查表明调查表明,20,20,20,20世纪世纪世纪世纪90909090年代末年代末年代末年代末,土壤中有机氯农药土壤中有机氯农药土壤中有机氯农药土壤中有机氯农药的残留量已大大降低的残留量已大大降低的残留量已大大降低的残留量已大大降低,但检出率仍很高但检出率仍很高但检出率仍很高但检出率仍很高,在各种在各种在各种在各种土壤中检出率一般为土壤中检出率一般为土壤中检出率一般为土壤中检出率一般为100%,100%,100%,100%,六六六六六六六六六六六六（HCH）（HCH）（HCH）（HCH）在园地在园地在园地在园地土壤中检出率也达土壤中检出率也达土壤中检出率也达土壤中检出率也达l00%l00%l00%l00%v2020世世纪纪6060一一8080年年代代,有有机机氯氯农农药药曾曾是是我我国国生生产产和和使用的主要农药品种使用的主要农药品种（约占约占78%）78%）。

v自自19821982年年我我国国实实行行农农药药登登记记制制度度以以后后,国国内内先先后后停止生产和使用氯丹、七氯、毒杀芬。

停止生产和使用氯丹、七氯、毒杀芬。

有机氯农药有机氯农药有机氯农药有机氯农药v有机氯农药虽然已经禁止使用近有机氯农药虽然已经禁止使用近2020年时间年时间,但是在但是在环境中和生物体内仍然可以检出环境中和生物体内仍然可以检出,并且其并且其生物富集生物富集作用作用（生物个体或处于同一营养级的许多生物种群生物个体或处于同一营养级的许多生物种群,从周围环境中吸收并积累某种元素或难分解的物从周围环境中吸收并积累某种元素或难分解的物质质,导致生物体内该物质的浓度超过环境中浓度的导致生物体内该物质的浓度超过环境中浓度的现象叫做生物富集现象叫做生物富集）已达到了很高水平。

已达到了很高水平。

v有机氯农药一旦进入生物体内易溶于生物的脂肪组织中,很难随着生物代谢被排泄,并随着食物链的逐级升高而不断富集。

在生态系统内,有机氯农药沿食物链流动的过程中含量逐级增加,其富集系数在各营养级中均可达到极其惊人的程度v残残留留在在动动物物体体内内的的有有机机氯氯农农药药会会引引起起神神经经系系统统、内内分分泌泌系系统统和和中中枢枢神神经经系系统统等等的的病病变变,发发生生肌肌肉肉震震颤颤、内内分分泌泌紊紊乱乱、肝肝肿肿大大、肝肝细细胞胞变变性性等等症症状状。

并并可可通通过过母母乳乳传传递递给给下下一一代代,进进而而影影响响下下一一代代,因因此此,有有有有机机机机氯氯氯氯农农农农药药药药属属属属于于于于高高高高残残残残留留留留、高高高高毒毒毒毒害害害害农农农农药药药药,是是是是造造造造成成成成土土土土壤壤壤壤环环环环境境境境污污污污染染染染的的的的最最最最主主主主要要要要农农农农药药药药类类类类型型型型,对对对对人人人人体体体体构构构构成成成成极极极极大大大大的危害的危害的危害的危害。

v2001200120012001年年年年5555月月月月,在瑞典斯德哥尔摩签署了控制持久在瑞典斯德哥尔摩签署了控制持久在瑞典斯德哥尔摩签署了控制持久在瑞典斯德哥尔摩签署了控制持久性有机污染的国际公约性有机污染的国际公约性有机污染的国际公约性有机污染的国际公约,严格禁止或限制使用严格禁止或限制使用严格禁止或限制使用严格禁止或限制使用12121212种持久性有机污染物种持久性有机污染物种持久性有机污染物种持久性有机污染物,其中其中其中其中有机氯农药占了有机氯农药占了有机氯农药占了有机氯农药占了8888种种种种,它们是艾氏剂、氯丹、狄氏剂、异狄氏剂、它们是艾氏剂、氯丹、狄氏剂、异狄氏剂、它们是艾氏剂、氯丹、狄氏剂、异狄氏剂、它们是艾氏剂、氯丹、狄氏剂、异狄氏剂、七氯、七氯、七氯、七氯、DDTDDTDDTDDT、六六六和六氯苯、六六六和六氯苯、六六六和六氯苯、六六六和六氯苯（二二）有机磷类农药有机磷类农药v有有机机磷磷农农药药是是一一类类含含磷磷有有机机化化合合物物,大大部部分分是是膦膦酸酸酯酯类类或或酰酰胺胺类类化化合合物物,一一般般有有剧剧烈烈毒毒性性,但但由由于于易易分分解解而而在在环环境境中中残残留留时时间间较较短短。

膦膦酸酸酯酯在在动动植植物物体体内内易易分分解解而而不不易易蓄蓄积积,常常被被认认为为是是较较安安全全的的一一种种农农药药。

有有机机磷磷农农药药对对昆昆虫虫及及哺哺乳乳类类动动物物均均可可呈呈现现毒毒性性,破破坏坏神神经经细细胞胞分分泌泌的的乙乙酰酰胆胆碱碱阻阻碍碍刺刺激激的的传传送送机机能能等等生理作用生理作用,致死。

致死。

v近近年年来来许许多多研研究究报报告告指指出出,有有机机磷磷农农药药具具有有烷烷基基化化作作用用,可可能能会会引引起起动动物物的的致致癌癌、致致突突变变作作用用。

所所以以,有机磷类农药的环境污染毒性是不可忽视的。

有机磷类农药的环境污染毒性是不可忽视的。

有机磷类农药有机磷类农药-剧毒类剧毒类对对硫硫磷磷（别别名名1605）,1605）,具具有有难难溶溶于于水水、毒毒性性特特强强、对对人人和和畜畜有有剧剧毒毒的的特特点点;甲甲基基对对硫硫磷磷的的毒毒性性约约为为对对硫硫磷磷的的1/3,1/3,而而杀杀虫虫效效果果大大致致相相同同,因因而而具具有有一一定定使使用用优势优势;内内吸吸磷磷（别别名名1059）,1059）,具具有有恶恶臭臭,难难溶溶于于水水,易易进进入入植植物物组组织织,可可以以保保持持较较长长期期药药效效,但但对对动动物物和和人人仍仍有有较较剧剧烈烈毒毒性性。

内内吸吸作作用用指指药药剂剂被被植植物物吸吸收收后后传传导导到到各各部部组组织织内内,使使害害虫虫吸吸食食植植物物体体时时中中毒毒死死亡亡的的作作用用。

具具有有这这种种作作用用的的杀杀虫虫剂剂称称内内吸吸杀杀虫虫剂剂,例例如如,内内吸吸磷磷、三三硫硫磷磷、乐乐果果等等。

对对防防治治刺刺吸吸口口器器害害虫虫（如如棉棉红红蜘蜘蛛、蚜虫蛛、蚜虫）特别有效。

特别有效。

v敌敌畏和二甲硫吸磷（别名M-81）等v敌敌畏为油状液体,有挥发性,微溶于水,有较高的杀虫力,易分解,残留时间短。

有机磷有机磷类农药类农药-中毒类中毒类v乐果、敌百虫、马拉硫磷等。

v乐果有恶臭,微溶于水,也是一种内吸杀虫剂,但毒性较低,作用与内吸磷相似,对日光稳定。

v敌百虫也是应用范围很广,可杀各种害虫,都有较高的效力。

同时,具有残留时间短、易于分解、动物毒性较低的优点。

有机磷有机磷类农药类农药-低毒低毒类类（三三）氨基甲酸酯类农药氨基甲酸酯类农药v氨基甲酸酯类农药是一类低毒低残留的杀虫剂,具有苯基-N-烷基氨基甲酸酯的结构,具有抗胆碱酯酶作用,与有机磷农药具有相同的中毒症状,但机理不同。

v其中毒是缘于胆碱酯酶分子弱可逆结合的抑制。

v氨基甲酸酯类农药在自然环境中易于分解，在动物机体内也能迅速代谢，代谢产物的毒性多数低于其本身毒性。

（四四）除草剂除草剂（除莠剂除莠剂）v近年来,除草剂发展十分迅速,品种已达30种以上,国外农药的销售额中除草剂占38%。

v常用除草剂有2,4-D（即2,4-二氯苯氧基醋酸）和2,4,5-T（即2,4,5-三氯苯氧基醋酸）及其酯类,它们能杀灭许多阔叶草。

v大多数除草剂在环境中易分解,对哺乳动物的生化过程无干扰,未发现在人、畜体内有积累。

阿特拉津阿特拉津v阿特拉津具有内分泌干扰作用v植物可以有效地降解土壤和水中残留的阿特拉津。

Kruger等发现植物Kochia可明显吸收多年沉积的阿特拉津,降低土壤中生物可获取的阿特拉津量,且阿特拉津的降解不受污染土壤中其他农药如杀虫剂异丙甲草胺、氯乐灵存在的影响。

v土壤调节剂-聚丙烯酰胺（PAM）不能影响阿特拉津在土壤中的吸附和解吸附,然而可以影响其代谢产物的吸附与解吸土壤调节剂土壤调节剂-聚丙烯酰胺聚丙烯酰胺（PAM）（PAM）v土壤调节剂-聚丙烯酰胺（PAM）可影响除草剂2,4-二氯苯氧乙酸的吸附、解吸以及降解行为都能产生影响,PAM的加入可以改善土壤中农药的生物可利用性。

有机农药土壤化学行为有机农药土壤化学行为v在在在在土土土土壤壤壤壤中中中中,有有有有机机机机农农农农药药药药可可可可以以以以通通通通过过过过光光光光化化化化学学学学降降降降解解解解、物物物物理理理理降降降降解解解解、化化化化学学学学降降降降解解解解和和和和微微微