天然产物复习的题目详解版.docx

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天然产物复习的题目详解版

第一章绪论

天然产物：

天然产物专指由动物、植物及海洋生物和微生物体内分离出来的生物二次代谢产物及生物体内源性生理活性化合物

天然产物化学：

以各类生物为研究对象，以有机化学为基础，以化学和物理方法为手段，研究生物二次代谢产物的提取，分离，结构，功能，生物合成，化学合成与修饰及其应用的一门科学，是生物资源开发利用的基础研究

开发新药思路：

在天然产物中寻找有生理活性的化合物，从中筛选生理活性极强，有典型结构的化合物作为原型，并依此模型通过结构改造合成出具有更好效果的药物或农药，这是医药研究和农药开发的常规思路之一，商业上已取得很大的成功

第二章天然产物的提取分离与结构鉴定

溶剂法：

浸渍法，渗漉法，煎煮法，回流提取法和连续回流提取法等

强化溶剂提取率：

植物细胞膜真空破碎法，酸浸渍提取法，超声波强化提取法，微波加热提取法，超临界流体提取法等

天然产物化学成分一般鉴定方法：

一，未知化合物的结构测定方法：

1）测定样品的物理常数，如熔点和沸点

2）进行检识反应，确定样品是哪个类型的化合物

3）分子式的测定

4）结构分析

二，已知化合物鉴定的一般程序：

（可能不考）

1）测定样品的熔点，与已知品的文献值对照，比较是否一致或接近

2）测样品与标准品的混熔点，所测熔点值不下降

3）将样品与标准品共薄层色谱或纸色谱，比较其Rf值是否一致

4）测样品的红外光谱图，与标准品的红外光谱或标准谱图进行比较，是否完全一致

1，两相溶剂萃取法的原理是利用混合物中各成分在两相溶剂中的（B）

A，密度不同B，分配系数不同C，萃取常数不同D，介电常数不同

2，采用铅盐沉淀分离化学成分时常用的脱铅方法是（A）

A，硫化氢B，石灰水C，雷氏盐D，氯化钠

3，化合物进行反向分配柱色谱时的结果是（A）

A，极性大的先流出B，极性小的先流出

C，熔点低的先流出D，熔点高的先流出

4，天然药物水提取中，有效陈分是多糖，欲除去无机盐，采用（A）

A，透析法B，盐析法C，蒸馏法D，过滤法

5，在硅胶柱色谱中（正相）下列哪一种溶剂的洗脱能力最强（D）

A，石油醚B，盐析法C，蒸馏法D甲醇

6，测定一个化合物分子量最有效的实验仪器是（C）

A，元素分析仪B，核磁共振仪C，质谱仪D，红外光谱仪

7，弱极性大孔吸附树脂适用于从下列何种溶液中分离低极性化合物（A）

A，水B，氯仿C，烯醇D，95%乙醇

1，溶剂提取的方法有哪些？

他们适合那些溶剂的提取？

答：

1）浸渍法：

水或烯醇为溶剂。

2）渗漉法：

稀乙醇或水为溶剂。

3）煎煮法：

水为溶剂。

4）回流提取法：

有机溶剂为溶剂。

5）连续回流提取法：

有机溶剂为溶剂

2，两相溶剂萃取法是根据什么原理进行的？

在实际工作中如何选择溶剂？

答：

利用混合物中各成分在两相互不相容的溶剂中分配系数不同而达到分离的目的。

实际工作中，若水提取液中有效成分是亲脂性的，多选用亲脂性有机溶剂如苯，氯仿，乙醚等进行液-液萃取；若有效成分是偏于亲水性的，则改弱亲脂性溶剂如乙酸乙酯，正丁醇等，也可采用氯仿或乙醚加适量的乙醇的混合剂

第三章糖和糖苷

苷键原子分类：

O-苷，S-苷，N-苷和C-苷

苷键构型和测定：

α-苷键和β-苷键，酶水解法，核磁共振法

1）提取苷类成分时，为抑制或破坏酶常加入一定量的（B）

A，酒石酸B，碳酸钙C，氢氧化钠D，碳酸钠

2）最难被酸水解的是（A）

A，碳苷B，氮苷C，氧苷D，硫苷

3）麦芽糖能水解（B）

A，α-果糖苷键B，α-葡萄糖苷键C，β-葡萄糖苷键D，α-麦芽糖苷键

1，苷类结构研究的一般程序及主要方法是什么？

答：

1）测定物理常数（熔点，旋光度等）。

2）元素分析或高分辨质谱，测定分子量，推测出分子式。

3）酸水解得到单糖和苷元。

4）色谱法确定单糖种类及数量。

5）酶解法，NMR法，旋光法确定苷键构型。

6）全甲基化甲醇解法确定糖-糖，糖-苷元连接位置。

7）缓和酸水解，酶水解及质谱法确定糖-糖连接顺序。

8）化学法及光谱法确定苷元结构

2，柳树皮中存在一种糖苷叫做水杨苷，当用苦杏仁酶水解时得D-葡萄糖和水杨醇（邻羟基苯甲醇）。

水杨苷用硫酸二甲酯和氢氧化钠处理得五甲基水杨苷，酸催化水解得2,3,4,6-四甲基-D-葡萄糖和邻甲氧基苯甲醇。

写出水杨苷的结构式

第四章生物碱

生物碱：

生物碱为生物体内一种除蛋白质、肽类、氨基酸及维生素B以外含氮化合物的总称，是结构复杂具有生物活性的植物碱。

茶碱的生理活性：

茶碱有松弛平滑肌、扩张血管和冠状动脉的作用，临床上可用于治疗心绞痛和哮喘等，其效力比咖啡碱和可可碱都佳：

利尿作用比可可豆碱强，但作用时间较短。

咖啡碱生理活性：

咖啡碱能兴奋中枢神经，对心脏和肾也有兴奋作用、可作中枢神经兴奋剂和利尿、强心剂

（1）、属于异喹啉生物碱的是（C）

A、莨菪碱B、苦参碱c．小檗碱d．麻黄碱

（2）生物碱的薄层色谱和纸色谱法常用的显色剂是（B）

a．碘化汞钾b．碘化铋钾c．硅钨酸d．雷氏铵盐

（3）莨菪碱碱性强于山莨菪碱是由于（B）

a．杂化方式b．诱导效应c．共轭效应d．空间效应

（4）既可溶于水又可溶于氯仿中的是（A）

a．麻黄碱b．吗啡碱c．氧化苦参碱d．小檗碱

2、生物碱单体的分离方法：

利用___碱性__，_溶解度____，特殊功能集团_____或__极性___差异进行分离

3、将生物碱总碱溶于酸中，加入碱水调节pH值，由_低____到__高___，则生物碱按碱性由__弱___到__强___依次被有机溶剂萃取出来；若将生物碱总碱溶于有机溶剂中，用PH值由____高_到____低_的缓冲液依次萃取，生物碱按碱性由__强___到_弱____被萃取出来

第五章黄酮类化合物

黄酮类化合物药理作用：

有强心、扩张冠状血管、抗心律失常、降压、降低血胆固醇、降低毛细血管渗透性等作用

1、黄酮类化合物大多呈色的主要原因是（A）

a.具酚羟基b.具交叉共轭体系c.具羰基d.具苯环

2、下面哪类化合物在水中溶解度稍大一些（A）

a.二氢黄酮醇类b.黄酮醇类c.黄酮类d.双苯吡酮类

3、下列化合物不具有旋光性的是（C）

a.芦丁b.槲皮素c.葛根素d.橙皮素

黄酮类化合物酸性强弱顺序依次为_7，4’-二羟基____大于__7或4’-羟基___大于___一般酚羟基__大于5-羟基_____，此特性可用于提取分离。

因7-或4’-OH处于4位羰基的_对位____，故酸性_较强____；而5-羟基因与羰基形成_分子内氢键____，故酸性___最弱__。

第六章萜类化合物

萜类化合物：

为异戊二烯的聚合体及其含氧的饱和程度不等的衍生物（碳原子数是⑤的倍数）

萜类化学物按异戊二烯单位的多少可分为：

单萜，二萜，三萜等（三萜是最有用的药物成分）

1，依据萜类化合物的分类，薄荷醇属于（D）

a.倍半萜b二萜c三萜d单萜

2，下列几种提取方法不适宜于挥发油成分提取的是（G）

a.冷压法b超临界流体萃取发c蒸煮发d水蒸气蒸馏法

3，代表挥发油中游离羧酸和酚类成分的含量是（A）

a.酸值b皂化值c酯值d相对密度值

4，人参皂苷属于（A）

a.达玛烷型b五环三萜cβ-香树醇型d齐墩果烷型

2,指出下列化合物是怎么样分割成异戊二烯单位，它们属于几萜化合物

第七章甾体类化合物

甾体化合物在生命活动中起调节和控制作用（甾醇，甾体激素，胆汁酸，甾体皂苷，强心苷）

甾体化合物基本母核为环戊稠多氢化菲

胆固醇作用：

首先，胆固醇是人体组织结构，生命活动及新陈代谢中必不可少的一种物质，它参与细胞与细胞膜的构成；其次，人体的免疫力，只有在胆固醇的协作性，才能完成其防御感染，自我稳定和免疫监视三大功能；第三，胆固醇是肾上腺皮质激素﹑性激素等的基本原料。

如果体内胆固醇过低，会造成机体功能紊乱，免疫功能下降，精神状态不稳定，血管壁变脆，脑溢血的危险增加等。

因此在防治心脑血管疾病时，应进行综合“治理”，并将胆固醇保持在一个合理的水平上

1提取强心苷通常用的溶剂是（D）

a热水b碱水c50%~60%乙醇d60%~70%乙醇

6，甲型强心苷和乙型强心苷在结构上有何异同？

答：

相同点：

两种强心苷都是和糖缩合而成的甾体苷类化合物；不同之处：

甲型强心苷甾体母核部分的C17位上连接的是五元不饱和内酯环，而乙型强心苷是六元不饱和内酯环。

7某中药材中含有亲脂性强心苷和弱脂性强心苷，另外还有叶绿素，鞣质等成分，如何分离得到两部分原生强心苷？

答：

中药用70%~80%乙醇温浸，乙醇提取液减压回收溶剂，静置析胶，过滤，滤液用氯仿萃取，氯仿萃取液用4%NaOH溶液和水依次洗涤后，氯仿层回收溶剂得到亲脂性强心苷类，氯仿萃取后的水液，加乙醇至含醇量为20%，氯仿提取，氯仿提取液回收溶剂得到弱亲脂性强心苷。

第八章醌类化合物

1、丹参的药理作用：

对心血管系统具有多方面的作用，能增加冠脉流量，扩张周身血管，降低血压。

还具有抗菌作用，对中枢神经系统具有镇痛和镇静作用。

2、在大黄总蒽醌的提取液中，若要分离大黄酸、大黄酚、大黄素、芦荟大黄素、大黄素甲醚，采用哪种分离方法最佳？

（d）

a.PH梯度萃取法b.分步结晶法c.碱性酸沉法d.PH梯度萃取法与硅胶柱色谱结合法

3、羟基蒽醌苷元混合物溶于有机溶剂中，用5%NAOH萃取（d）

a.只能萃取出酸性较弱的蒽醌b.只能萃取出酸性较强的蒽醌

c.只能萃取出酸性强蒽醌d.可萃取出总的羟基蒽醌混合物

5、中药虎杖中含有大黄素、大黄酚、大黄素甲醚、大黄素-8-D-葡萄糖苷、大黄素甲醚-8-D-葡萄糖苷、白藜芦醇、白藜芦醇苷等成分，试设计从虎杖中提取分离游离蒽醌的流程。

答：

中药用70%-80%乙醇温浸（或湿漉），乙醇提取液减压回收溶剂，静置析胶，过滤，滤液用氯仿萃取，氯仿萃取液用4%NAOH溶液和水依次洗涤后，氯仿层回收溶剂得到亲脂性强心苷类，氯仿萃取后的水液，加乙醇至含醇量为20%，氯仿提取，氯仿提取液回收溶剂得到弱亲脂性强心苷类。

第九章香豆素和木脂素

1、香豆素的提取方法。

（1）、水蒸气蒸馏法

（2）、碱溶酸沉法（3）、系统溶剂提取法（4）色谱方法

2、香豆素的基本母核是？

（b）

A对羟基桂皮酸b苯并a-吡喃酮c苯并y-吡喃酮d反式邻羟基桂皮酸

3、木脂素是一类有2-4个（c6-c3）单元（苯丙素双分子聚合）而成的天然产物。

根据其基本碳架及缩合情况可分为（简单木脂素）、（单环木脂素）、（木脂内酯）、（环木脂素）和（环木脂内酯）等五类。

第一十章其他类型天然产物

1、海洋天然产物研究的范围是（海洋植物）（低等无脊动物）（微生物）

2、海洋天然有机化合物的类型包括（*只答五种）（萜类）（甾体）（生物碱）（多肽）（大环内酯）（前列腺素类似物）（聚多烯炔化合物）（聚醇）（聚醚）等。

基础测试题

1．下列哪类化台物与茚三酮作用产生蓝紫色反应？

（C）

a．萜类b．黄酮c．蛋白质d．香豆索

3．以硅胶吸附色谱分离下列苷元相同的成分，最后流出色谱柱的是（A）

a．三糖苷b．双糖苷c．单糖苷d．苷元

6．下列哪个化台物属于异喹啉生物碱？

（B）

a．苦参碱b．黄连素c．利血平d．阿托品

7．盐酸一镁粉试剂对下列何类化舍物呈阳性反应？

（A）

a·黄酮b．查耳酮c．香豆素d．氨基酸

8．香豆素类化台物具有（A）

a．α，β一不饱和δ内酯b．α，β一饱和δ内酯

c．α，β一不饱和γ内酯d．α，β一饱和γ内酯

9．中药玄参、地黄等经加工泡制后变成黑色，是因为这些中药中含有（C）

a．皂苷b．黄酮c．环烯醚萜d．生物碱

lO.挥发油一般不含T列哪一类成分？

（D）

a．单萜b．倍半萜c．芳香化台物d．二萜

1．在对天然产物化学成分进行结构测定之前，如何检壹其纯度？

答：

（1）性状观察：

观察外观颜色是否均一，晶形是否一致。

（2）物理常数测定：

熔点：

熔距应小于2～3℃；比旋度；沸点等。

（3）色谱方法检查：

TLC：

选择三种不同类型的展开剂进行TLC检查，经自然光下观察、紫外灯下观察、两种不同显色试剂显色（其中必须有一种通用性的显色试剂），均应为单一而圆整的斑点。

HPLC或GC：

在两种不同色谱条件下，均为单一色谱峰。

必要时应进行色谱峰纯度检查，符合要求。

2．在硅胶柱色谱中（正相）下列哪一种溶剂的洗脱能力最强?

（D）

a．石油醚b．乙醚c．乙酸乙酯d．甲醇

3．对挥发油中各组成成分进行定性、定量分析的最有效技术是（C）

a.HPLCb.PCc.GC-MSd.NMR

4．测定一个化合物分子量最有效的实验仪器是（C）

a．元素分析仪b．核磁共振仪c．质谱仪d，红外光谱仪

7．该结构式代表了下列哪类化台物7（B）

a．萜类B．甾族c．维生素d．碳水化合物

9．某中草药甲醇提取液不加镁粉，只加盐酸即产生红色，则其可能含有（C）

a．黄酮b．黄酮醇c．花色素d．异黄酮

1．用结晶法分离纯化中药化学成分时，在操作上有何主要要求？

答：

关键是选择适应的溶剂。

具体要求是：

①溶剂对结晶成分热时易（可）溶，冷时析出（冷时难溶），对被结晶成分的溶解度随浓度不同而有显著差别；

②与成分不发生化学反应；

③沸点适中

1．下列说法何者正确？

（A）

a．具有相同红外光谱的两种化台物，一定是相同的化台物

b．具有相同紫外光谱的两种化合物，一定足相同的化合物

c．具有相同红外光谱的两种化合物，不一定是相同的化合物

d．核磁共振谱不能测有机化台物的绝对构型。

2．下列化合物属二萜的是（C）

a，薄荷醇b．β一胡萝卜素c．维生素Ad．紫杉醇

7．青蒿素的结构母核属于（B）

a．单萜h．倍半萜c．二萜d．三萜

9．用碱性溶剂提取黄酮类化合物，为保护结构中的邻二酚羟基，常采用加入（C）

a．枸橼酸b．磷酸c．硼酸d．醋酸

10.生物碱的碱性强则其（A）

a．pKa大b．pKa小c．Ka大d．Ka小

名词解释苷类

苷类又称配糖体，是糖或糖的衍生物与一类非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的化合物

3，试述pH梯度萃取法分离化学成分的原理。

如何运用pH梯度萃取法分离不同碱性的生物碱？

答：

（1）pH梯度萃取法的原理：

根据亲脂性混合物各组分碱性强弱不同进行分离。

对不同碱性（或酸性）的亲脂性混台物，将其溶于亲脂性有机溶剂，依次用酸性由弱至强的酸性缓冲液（或碱性由弱至强的碱性水溶液）萃取，各萃取液分别碱化（或酸化）后，再用有机溶剂萃取出碱性（或酸性）成分。

（2）将生物碱溶于氯仿等亲脂性有机溶剂中，由酸性由弱至强的酸性水溶液依次萃取，则生物碱依次由强渐弱，溶于相应的酸水中，不同的酸水萃取液依次碱化，再分别用亲脂性有机溶剂萃取，回收有机溶剂后就得到不同碱性强弱的生物碱