甲羟戊酸途径-2.ppt

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11甲羟戊酸途径和脱氧木酮酸磷酸酯甲羟戊酸途径和脱氧木酮酸磷酸酯途径：

萜类和甾体途径：

萜类和甾体TheMevalonatePathwayandDeoxyxylulosePhosphatePathway:

TerpenoidsandSteroids22主要内容主要内容33Recall:

构造单元构造单元初级代谢过程：

初级代谢过程：

初级代谢过程：

初级代谢过程：

光合作用光合作用光合作用光合作用糖酵解途径糖酵解途径糖酵解途径糖酵解途径KrebsKrebsKrebsKrebs循环循环循环循环44反应的推动力是由较不稳定的碳反应的推动力是由较不稳定的碳正离子重排为较稳定的碳正离子。

碳正离子的稳定性顺序为：

正离子重排为较稳定的碳正离子。

碳正离子的稳定性顺序为：

321。

这个反应普遍存在于很多这个反应普遍存在于很多萜类化合物萜类化合物中，其首次发现就是从中，其首次发现就是从异冰片异冰片转化为转化为莰烯莰烯的反应得到的：

的反应得到的：

9参参见见反应的推动力是由较不稳定的碳正离子重排为较稳定的碳反应的推动力是由较不稳定的碳正离子重排为较稳定的碳正离子。

碳正离子的稳定性顺序为：

正离子。

碳正离子的稳定性顺序为：

321。

Wagner-MeerweinWagner-Meerwein重排重排重排重排Recall:

55萜类（萜类（Terpenoids）uu由由由由C5C5异戊二异戊二异戊二异戊二烯烯通通通通过过“头对头对尾尾尾尾”的方式的方式的方式的方式连连接形成的一接形成的一接形成的一接形成的一类类骨架多骨架多骨架多骨架多样样、数量巨大的天然化学成分、数量巨大的天然化学成分、数量巨大的天然化学成分、数量巨大的天然化学成分uu根据根据根据根据C5C5的多少，分半的多少，分半的多少，分半的多少，分半萜萜、单萜单萜、倍半、倍半、倍半、倍半萜萜、二、二、二、二萜萜etc.etc.uu是构成某些植物的香精、是构成某些植物的香精、是构成某些植物的香精、是构成某些植物的香精、树树脂、色素等的主要成脂、色素等的主要成脂、色素等的主要成脂、色素等的主要成分。

如玫瑰油、桉叶油、松脂等都含有多种分。

如玫瑰油、桉叶油、松脂等都含有多种分。

如玫瑰油、桉叶油、松脂等都含有多种分。

如玫瑰油、桉叶油、松脂等都含有多种萜类萜类化合物。

另外，某些化合物。

另外，某些化合物。

另外，某些化合物。

另外，某些动动物的激素、物的激素、物的激素、物的激素、维维生素等也属生素等也属生素等也属生素等也属于于于于萜类萜类化合物化合物化合物化合物uu萜类萜类化合物有化合物有化合物有化合物有许许多的生理活性，如多的生理活性，如多的生理活性，如多的生理活性，如祛痰、止咳、祛痰、止咳、祛痰、止咳、祛痰、止咳、驱风驱风、发发汗、汗、汗、汗、驱驱虫、虫、虫、虫、镇镇痛。

痛。

痛。

痛。

66萜类（萜类（Terpenoids）77萜类（萜类（Terpenoids）首尾相连首尾相连首尾相连首尾相连88基于甲戊二羟酸的焦磷酸异戊烯酯基于甲戊二羟酸的焦磷酸异戊烯酯IPP和焦磷酸和焦磷酸二甲烯丙酯二甲烯丙酯DMAPP的生物合成的生物合成99焦磷酸二甲烯丙酯焦磷酸二甲烯丙酯DMAPP衍生的碳正离子衍生的碳正离子10101-脱氧脱氧-D-木酮酸木酮酸-5-磷酸酯的生物合成磷酸酯的生物合成1111Recall：

组装机制：

组装机制重排重排nnWagner-MeerweinWagner-Meerwein重排重排重排重排瓦格纳梅尔外因重排反应是醇失水反应中，中间体碳瓦格纳梅尔外因重排反应是醇失水反应中，中间体碳瓦格纳梅尔外因重排反应是醇失水反应中，中间体碳瓦格纳梅尔外因重排反应是醇失水反应中，中间体碳正离子发生正离子发生正离子发生正离子发生1,2-1,2-重排反应，并伴随有氢、烷基或芳基迁重排反应，并伴随有氢、烷基或芳基迁重排反应，并伴随有氢、烷基或芳基迁重排反应，并伴随有氢、烷基或芳基迁移的一类反应。

这个反应普遍存在于很多萜类化合物中，移的一类反应。

这个反应普遍存在于很多萜类化合物中，移的一类反应。

这个反应普遍存在于很多萜类化合物中，移的一类反应。

这个反应普遍存在于很多萜类化合物中，其首次发现就是从异冰片转化为莰烯的反应得到的：

其首次发现就是从异冰片转化为莰烯的反应得到的：

其首次发现就是从异冰片转化为莰烯的反应得到的：

其首次发现就是从异冰片转化为莰烯的反应得到的：

1212反应的推动力是由较不稳定的碳正离子重排为较稳定的碳正离子。

碳正离子的稳定性顺序为：

321。

这个反应普遍存在于很多萜类化合物萜类化合物中，其首次发现就是从异冰片异冰片转化为莰烯莰烯的反应得到的：

9参参见见反应的推动力是由较不稳定的碳正离子重排为较稳定的碳反应的推动力是由较不稳定的碳正离子重排为较稳定的碳正离子。

碳正离子的稳定性顺序为：

正离子。

碳正离子的稳定性顺序为：

321。

RecallRecall：

Wagner-MeerweinWagner-Meerwein重排重排重排重排1313基于基于DXP的焦磷酸异戊烯酯的焦磷酸异戊烯酯IPP和焦磷酸二甲烯和焦磷酸二甲烯丙酯丙酯DMAPP的生物合成的生物合成1414焦磷酸异戊烯酯焦磷酸异戊烯酯IPP和焦磷酸二甲烯丙酯和焦磷酸二甲烯丙酯DMAPP的生物合成的生物合成动动物：

甲戊二物：

甲戊二物：

甲戊二物：

甲戊二羟羟酸酸酸酸MVAMVA是唯一的生物合成途径是唯一的生物合成途径是唯一的生物合成途径是唯一的生物合成途径植物：

参与植物：

参与植物：

参与植物：

参与MVAMVA合成的合成的合成的合成的酶酶酶酶在胞液中，参与脱氧木在胞液中，参与脱氧木在胞液中，参与脱氧木在胞液中，参与脱氧木酮酮糖磷酸糖磷酸糖磷酸糖磷酸酯酯DXPDXP的的的的酶酶酶酶位于叶位于叶位于叶位于叶绿绿体内。

体内。

体内。

体内。

三三三三萜萜和甾体（胞液和甾体（胞液和甾体（胞液和甾体（胞液产产物）是物）是物）是物）是MVAMVA途径合成的途径合成的途径合成的途径合成的大部分大部分大部分大部分萜类萜类化合物是化合物是化合物是化合物是DXPDXP合成途径的合成途径的合成途径的合成途径的15155.15.1半萜半萜16165.25.2单萜单萜C101717从从GPPGPP衍生的常见单萜衍生的常见单萜1818单、双环的单萜骨架单、双环的单萜骨架1919单萜的单萜的W-MW-M重排反应重排反应2020单萜的单萜的W-MW-M重排反应重排反应21215.35.3不规则单萜不规则单萜C10C10拟除虫菊酯拟除虫菊酯拟除虫菊酯拟除虫菊酯2222不规则单萜菊酸和茉莉酸的生物合成不规则单萜菊酸和茉莉酸的生物合成23235.45.4环烯醚萜环烯醚萜24245.55.5倍半萜倍半萜C15C152525倍半萜倍半萜FPPFPP的共振的共振2626倍半萜化合物倍半萜化合物2727倍半萜化合物倍半萜化合物2828倍半萜化合物倍半萜化合物2929倍半萜化合物倍半萜化合物:

没药醇没药醇3030青蒿素青蒿素3131青蒿素青蒿素32325.65.6二萜二萜C20C203333代表性二萜代表性二萜C20C203434代表性二萜：

紫杉醇代表性二萜：

紫杉醇3535代表性二萜：

松香酸代表性二萜：

松香酸抗真菌抗真菌杀虫杀虫3636代表性二萜：

银杏苦内酯代表性二萜：

银杏苦内酯ginkgolideginkgolide保健品：

保健品：

银杏叶提取物银杏叶提取物37375.75.7二倍半萜二倍半萜C25C25主要分布在真菌和海洋生物中主要分布在真菌和海洋生物中38385.85.8三萜三萜C30C3039395.85.8三萜三萜C30C304040三萜三萜C30C30的环化的环化41414242434344445.8.15.8.1三萜皂苷三萜皂苷4545三萜皂苷：

甘草酸三萜皂苷：

甘草酸4646三萜皂苷：

三萜皂苷：

QS-21QS-2147475.8.25.8.2变构三萜变构三萜48485.95.9四萜四萜C40C40494950505151四萜四萜C40C40：

维生素：

维生素AA52525.105.10多聚萜多聚萜535354545.115.11甾体甾体甾体的构型甾体的构型5555甾体的命名甾体的命名5656脱脱14-甲基甲基胆固醇胆固醇羊毛甾醇羊毛甾醇5757脱脱4-4-甲基甲基双键转位双键转位5858维生素D的生物合成595960606161胆汁酸626263636464皮质激素类6565皮质激素生物合成6666皮质激素类半合成6767686869697070抗风湿、抗变态反应皮质激素抑制剂依普利酮：

醛固酮拮抗剂。

用于高血压和心衰71717272性激素