解析：
A项，若c（OH－）>c（H＋），则有两种情况，一种是KOH过量，此时a>b；一种是CH2COOH与KOH恰好完全反应，生成的CH3COOK水解CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－使溶液呈碱性，此时a＝b。
B、C项，当a>b时CH3COOH过量，溶液可能呈酸性、中性或碱性，呈碱性的原因是CH3COOH过量的极少，过量的CH3COOH电离出的H＋小于CH3COO－水解产生的OH－，由电荷守恒c（H＋）＋c（K＋）＝c（OH－）＋c（CH3COO－）可知c（OH－）>c（H＋），则c（K＋）>c（CH3COO－）；呈中性的原因是过量的CH3COOH电离出的H＋等于CH3COO－水解产生的OH－。
D项，若c（K＋）c（OH－），此时一定是CH3COOH过量，a必大于b。
答案：
D
3．（2012年高考重庆卷）下列叙述正确的是（ ）
A．盐酸中滴加氨水至中性，溶液中溶质为氯化铵
B．稀醋酸加水稀释，醋酸电离程度增大，溶液的pH减小
C．饱和石灰水中加入少量CaO，恢复至室温后溶液的pH不变
D．沸水中滴加适量饱和FeCl3溶液，形成带电的胶体，导电能力增强
解析：
盐酸中滴入氨水如果恰好反应，溶液性质由氯化铵决定（显酸性），如呈中性，则需加入稍过量的氨水至铵根离子浓度和氯离子浓度相等；稀醋酸加水稀释促进电离，离子物质的量增加，但离子浓度会减小，pH增大；饱和石灰水中加入CaO会与水反应，使溶液中析出氢氧化钙，恢复到室温，仍然是饱和溶液，浓度不变、pH不变；胶体是一种呈电中性的分散系，故D错。
答案：
C
4．（2012年高考上海卷）将100mL1mol/L的NaHCO3溶液等分成两份，其中一份加入少许冰醋酸，另外一份加入少许Ba（OH）2固体，忽略溶液体积变化。
两份溶液中c（CO
）的变化分别是（ ）
A．减小、减小 B．减小、增大
C．增大、增大D．增大、减小
解析：
加入冰醋酸时，H＋与HCO
反应生成CO2，使c（CO
）减小，加入少量Ba（OH）2时，发生2HCO
＋Ba2＋＋2OH－===BaCO3↓＋CO
＋2H2O使c（CO
）增大。
答案：
B
5．（2012年郑州模拟）室温下，关于下列四种溶液的叙述中，正确的是（ ）
序号
①
②
③
④
溶液
氨水
NaOH
CH3COOH
HCl
浓度c/mol·L－1
0.01
0.01
0.01
0.01
A.由水电离出的c（H＋）：
①＝②＝③＝④
B．②、③混合呈中性，所需溶液的体积：
③>②
C．溶液的pH：
②>①>④>③
D．①、④等体积混合，所得溶液中离子的浓度：
c（NH
）＝c（Cl－）>c（H＋）＝c（OH－）
解析：
主要考查弱电解质的电离及盐的水解。
A项，NH3·H2O是弱碱，电离出的c（OH－）小于同浓度的NaOH，故水电离出的c（H＋）：
①>②，同理③>④。
B项，②、③恰好完全反应时生成CH3COONa，其水溶液因CH3COO－水解呈碱性，若要使混合后溶液呈中性，需CH3COOH过量，故所需溶液的体积：
③>②，正确。
C项，溶液的pH：
②>①>③>④。
D项，①、④等体积混合恰好完全反应生成NH4Cl，NH
水解使溶液呈酸性，溶液中离子浓度：
c（Cl－）>c（NH
）>c（H＋）>c（OH－）。
答案：
B
6．已知25℃时，AgI饱和溶液中c（Ag＋）为1.23×10－8mol/L，AgCl的饱和溶液中c（Ag＋）为1.25×10－5mol/L。
若在5mL含有KCl和KI各为0.01mol/L的溶液中，逐滴加入5ml0.01mol/LAgNO3溶液形成浊液，下列叙述正确的是（ ）
A．先生成AgCl沉淀，再生成AgI沉淀
B．AgI的溶度积（Ksp）为1.23×10－10
C．浊液中Cl－和I－浓度之比约为1.03×106
D．如果不考虑水的蒸发，升高温度，则浊液中沉淀的质量不变
解析：
AgI溶液中c（Ag＋）＝c（I－），Ksp（AgI）＝c（Ag＋）·c（I－）＝1.23×1.23×10－16≈1.51×10－16，故B错；因AgI更难溶，加入AgNO3时应生成AgI，A错；Ksp受温度影响，升温时沉淀的质量会改变。
浊液中
＝
＝
≈1.03×106，C正确。
答案：
C
7．（2012年东莞模拟）现有amol/LNaX和bmol/LNaY两种盐溶液。
下列说法正确的是（若是溶液混合，则忽略混合时的体积变化）（ ）
A．若a＝b且pH（NaX）>pH（NaY），则酸性HX>HY
B．若a＝b且c（X－）＝c（Y－）＋c（HY），则酸性HX>HY
C．若a>b且c（X－）＝c（Y－），则酸性HX>HY
D．若a＝0.1mol/L且两溶液等体积混合，则c（X－）＋c（HX）＝0.1mol/L
解析：
a＝b时pH（NaX）>pH（NaY），说明X－水解能力强，HX酸性弱于HY。
A错；B项说明X－不水解，HX是强酸，Y是弱酸故正确。
因a>b不能证明酸性HX>HY；两溶液等体积混合后c（X－）＋c（HX）＝0.05mol/L才正确。
答案：
B
二、非选择题
8．（2011年高考海南卷）氯气在298K、100kPa时，在1L水中可溶解0.09mol，实验测得溶于水的Cl2约有三分之一与水反应。
请回答下列问题：
（1）该反应的离子方程式为_______________________________________；
（2）估算该反应的平衡常数________（列式计算）；
（3）在上述平衡体系中加入少量NaOH固体，平衡将向________移动；
（4）如果增大氯气的压强，氯气在水中的溶解度将________（填“增大”“减小”或“不变”），平衡将向________移动。
解析：
（1）Cl2溶于水时与水反应，生成HClO和HCl，反应的离子方程式Cl2＋H2OH＋＋Cl－＋HClO。
（2）按1L水中溶解0.09molCl2进行计算，
有0.09mol×
＝0.03molCl2参加反应：
Cl2＋H2OH＋＋Cl＋＋HClO
开始（mol） 0.09 0 0
转化（mol） 0.03 0.03 0.03
平衡（mol） 0.06 0.03 0.03
则平衡常数K＝
＝
＝0.015
（3）加入少量NaOH固体，OH－与H＋反应生成H2O，OH－与HClO反应生成ClO－和H2O，生成物的浓度减小，平衡向正反应方向移动。
（4）增大Cl2的压强，Cl2在水中的溶解度增大，溶液中c（Cl2）增大，平衡向正反应方向移动。
答案：
（1）Cl2＋H2OH＋＋Cl－＋HClO
（2）K＝
＝
＝0.015 （3）正反应方向 （4）增大 正反应方向
9．在含有弱电解质的溶液中，往往有多个化学平衡共存。
（1）一定温度下，向1L0.1mol·L－1CH3COOH溶液中加入0.1molCH3COONa固体，则溶液中
________（填“增大”、“不变”或“减小”）；写出表示该混合溶液中所有离子浓度之间的一个等式_________________________________________________________________。
（2）土壤的pH一般在4～9之间。
土壤中Na2CO3含量较高时，pH可以高达10.5，试用离子方程式解释土壤呈碱性的原因________。
加入石膏（CaSO4·2H2O）可以使土壤碱性降低，有关反应的化学方程式为___________________________。
（3）常温下在20mL0.1mol·L－1Na2CO3溶液中逐滴加入0.1mol·L－1HCl溶液40mL，溶液中含碳元素的各种微粒（CO2因逸出未画出）物质的量分数（纵轴）随溶液pH变化的部分情况如图所示。
回答下列问题：
①在同一溶液中，H2CO3、HCO
、CO
________（填“能”或“不能”）大量共存；
②当pH＝7时，溶液中含碳元素的主要微粒为________，溶液中各种离子的物质的量浓度的大小关系为___________________________________________
_______________________________________________________________；
③已知在25℃时CO
水解反应的平衡常数即水解常数Kh＝
＝2×10－4，当溶液中c（HCO
）∶c（CO
）＝2∶1时，溶液的pH＝________。
解析：
（1）
即为醋酸的电离平衡常数，只要温度一定，值不变；该混合溶液一定存在电荷守恒关系，据此可写出等式c（CH3COO－）＋c（OH－）＝c（H＋）＋c（Na＋）。
（2）Na2CO3可发生水解反应CO
＋H2OHCO
＋OH－，使土壤碱性增强，加入CaSO4·2H2O，因发生反应Na2CO3＋CaSO4·2H2O===CaCO3＋Na2SO4＋2H2O，土壤中CO
的含量降低，使土壤碱性减弱。
（3）①由于H2CO3和CO
之间相互反应，故H2CO3、HCO
、CO
不会大量共存。
②由图像可以看出，当pH＝7时，溶液中含碳元素的主要微粒为H2CO3、HCO
。
溶液中各种离子的物质的量浓度的大小关系为c（Na＋）>c（Cl－）>c（HCO
）>c（H＋）＝c（OH－）。
③将c（HCO
）∶c（CO
）＝2∶1代入Kh＝
＝2×10－4，得c（OH－）
＝10－4mol·L－1，pH＝10。
答案：
（1）不变 c（CH3COO－）＋c（OH－）＝c（H＋）＋c（Na＋）
（2）CO
＋H2OHCO
＋OH－
Na2CO3＋CaSO4·2H2O===CaCO3＋Na2SO4＋2H2O
（3）①不能 ②HCO
、H2CO3
c（Na＋）>c（Cl－）>c（HCO
）>c（H＋）＝c（OH－） ③10
10．
（1）三种弱酸HA、H2B、HC，电离常数的数值为1.8×10－5、5.6×10－11、4.9×10－10、4.3×10－7（数据顺序已打乱），已知三种酸和它们的盐之间能发生以下反应：
①HA＋HB－（少量）===A－＋H2B
②H2B（少量）＋C－===HB－＋HC
③HA（少量）＋C－===A－＋HC
则三种酸对应的电离常数分别为（请填空）
HA
H2B
HC
Ka
Ka1
Ka2
Ka
数值
1.8×10－5
4.3×10－7
（2）25℃时0.1mol·L－1的H2D水溶液中，用氢氧化钠来调节溶液pH，得到含有H2D、HD－、D2－三种微粒的溶液。
①当溶液的pH＝7时，c（Na＋）＝________（填微粒间量的关系）。
②当c（Na＋）＝c（D2－）＋c（HD－）＋c（H2D）时溶液为________溶液（填物质的化学式）。
（3）下图是某水溶液在pH从0至14的范围内H2CO3、HCO
、CO
三种成分平衡时的组成分数。
①下列叙述正确的是________。
A．此图是1.0mol·L－1碳酸钠溶液滴定1.0mol·L－1HCl溶液的滴定曲线
B．在pH分别为6.37及10.25时，溶液中c（H2CO3）＝c（HCO
）＝c（CO
）
C．人体血液的pH约为7.4，则CO2在血液中多以HCO
形式存在
D．若用CO2和NaOH反应制取NaHCO3，应控制溶液的pH，不宜过大或过小
②已知Ksp（CaCO3）＝5.0×10－9，在10mL1mol·L－1的Na2CO3溶液中，加入某浓度的盐酸，调节溶液的pH＝10.25，此时溶液的体积恰好为100mL，向该溶液中加入1mL1×10－4mol·L－1的CaCl2稀溶液，问是否有沉淀生成？
________（填“是”或“否”）
解析：
（1）由反应①HA＋HB－（少量）===A－＋H2B，②H2B（少量）＋C－===HB－＋HC，③HA（少量）＋C－===A－＋HC可知酸性HA>H2B>HC>HB－，故H2B：
Ka2＝5.6×10－11，HC：
Ka＝4.9×10－10。
（2）①由电荷守恒c（Na＋）＋c（H＋）＝c（HD－）＋2c（D2－）＋c（OH－），pH＝7时，c（H＋）＝c（OH－），则c（Na＋）＝c（HD－）＋2c（D2－）。
②由物料守恒可知，当c（Na＋）＝c（D2－）＋c（HD－）＋c（H2D）时，n（Na）＝n（D），则此时的溶液为NaHD的溶液。
（3）从图像可知，不符合1.0mol·L－1的碳酸钠溶液滴定1.0mol·L
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