5.实验探究外界因素对FeCl3水解平衡Fe3＋＋3H2OFe（OH）3＋3H＋的影响。
（1）改变溶液浓度对水解平衡的影响
①取一支试管加入1mLFeCl3溶液，观察FeCl3溶液颜色为棕黄色；再加入少量的FeCl3（s），振荡，观察到的现象是溶液颜色加深。
②取一支试管加入1mLFeCl3溶液，再加入5mL蒸馏水，观察到的现象是溶液颜色变浅。
③实验结论是c（Fe3＋）增大，水解平衡正向移动。
（2）改变溶液酸碱性对水解平衡的影响
①取一支试管加入1mLFeCl3溶液，再加入2滴盐酸，观察到的现象是溶液颜色变浅。
②取一支试管加入1mLFeCl3溶液，再加入少量的NaHCO3（s），振荡，观察到的现象是产生红褐色沉淀，放出气体。
③实验结论是c（H＋）增大，水解平衡逆向移动，减小c（H＋），可促进水解。
（3）改变温度对水解平衡的影响
①取一支试管加入1mLFeCl3溶液，放在酒精灯上加热，观察到的现象是溶液逐渐变为红褐色（加深）。
②实验结论是温度升高，水解平衡正向移动。
归纳总结
影响盐类水解平衡的因素
（1）主要因素——盐本身的性质
相同条件下，组成盐的酸根离子对应的酸越弱或阳离子对应的碱越弱，水解程度就越大（越弱越水解）。
（2）外界因素
①温度：
盐的水解是吸热反应，因此升高温度，水解程度增大。
②浓度：
盐的浓度越小，电解质离子相互碰撞结合成电解质分子的几率越小，水解程度越大。
③酸碱性：
向盐溶液中加入H＋，可抑制阳离子水解，促进阴离子水解；向盐溶液中加入OH－，能抑制阴离子水解，促进阳离子水解。
1.已知室温时，CH3COOH的电离常数为1.75×10－5，NH3·H2O的电离常数为1.75×10－5。
0.1mol·L－1的下列溶液：
①CH3COONa、②NH4Cl、③CH3COONH4、④（NH4）2SO4，pH由小到大排列正确的是（ ）
A.①<②<④<③B.①<③<②<④
C.①<②<③<④D.④<②<③<①
答案 D
解析 NH
水解使溶液pH<7；CH3COO－水解使溶液pH>7；（NH4）2SO4溶液中的NH
浓度大于NH4Cl溶液中的NH
浓度，即（NH4）2SO4中NH
水解出的c（H＋）大于NH4Cl中NH
水解出的c（H＋），故（NH4）2SO4溶液的pH小于NH4Cl溶液；CH3COOH与NH3·H2O电离常数相等，CH3COONH4溶液的pH＝7。
2.在一定条件下，Na2CO3溶液中存在如下平衡：
CO
＋H2OHCO
＋OH－，下列说法正确的是（ ）
A.稀释溶液，平衡正向移动，
增大
B.通入CO2，平衡逆向移动，溶液pH减小
C.加入NaOH固体，平衡逆向移动，pH减小
D.升高温度，
增大
答案 D
解析 A项，稀释溶液平衡正向移动且Ka1＝
，Ka1不变，A项不正确；B项，通入CO2，CO2＋2OH－===CO
＋H2O，c（OH－）减小，平衡正向移动，B项不正确；C项，加入NaOH固体，平衡逆向移动，但溶液中c（OH－）增大，pH增大，C项不正确；D项，升高温度，平衡正向移动，
增大，D项正确。
二 盐类水解反应的应用
1.在工农业生产和日常生活中的应用
（1）热的纯碱液去油污效果更好
纯碱（Na2CO3）水解呈碱性，加热能促进水解，溶液的碱性增强，热的纯碱溶液去污效果增强。
有关的离子方程式是CO
＋H2OHCO
＋OH－、HCO
＋H2OH2CO3＋OH－。
（2）明矾（铝盐）用作净水剂
明矾溶于水电离产生的Al3＋水解，生成的Al（OH）3胶体表面积大，吸附水中悬浮的杂质而使水变澄清。
有关的离子方程式是Al3＋＋3H2OAl（OH）3（胶体）＋3H＋。
（3）泡沫灭火剂
泡沫灭火器内所盛装药品分别是NaHCO3溶液和Al2（SO4）3溶液，在使用时将两者混合，铝离子的水解会促进碳酸氢根离子的水解，从而使水解完全，而产生CO2和Al（OH）3。
其水解方程式为Al3＋＋3HCO
===Al（OH）3↓＋3CO2↑。
（4）铵态氮肥不能与草木灰混合使用
因为NH
在水溶液中能发生水解生成H＋，CO
在水溶液中水解产生OH－，当二者同时存在时，二者水解产生的H＋和OH－能发生中和反应，使水解程度都增大，铵盐水解产生的NH3·H2O易挥发而降低了肥效。
（5）在工业生产中广泛应用
①焊接工业上用氯化铵作为金属的除锈剂，是因为NH4Cl水解溶液呈酸性，从而与金属表面的锈发生反应而除去。
②工业制备某些无水盐时，不能用蒸发结晶的方法，如由MgCl2·6H2O制无水MgCl2要在HCl气流中加热，否则：
MgCl2·6H2O
Mg（OH）2＋2HCl↑＋4H2O。
③工业上利用水解制备纳米材料等。
如用TiCl4制备TiO2：
TiCl4＋（x＋2）H2O（过量）TiO2·xH2O↓＋4HCl。
制备时加入大量的水，同时加热，促进水解趋于完全，所得TiO2·xH2O经焙烧得TiO2。
2.在化学实验中的应用
（1）某些强酸弱碱盐在配制溶液时因水解而浑浊，需加相应的酸来抑制水解，如在配制FeCl3溶液时常加入少量盐酸来抑制FeCl3水解。
（2）某些弱酸强碱盐水解呈碱性，用玻璃试剂瓶贮存时，不能用玻璃塞，如Na2CO3溶液、NaF溶液等不能贮存于磨口玻璃瓶中。
（3）判断加热浓缩某些盐溶液的产物，如加热浓缩FeCl3溶液，FeCl3水解生成Fe（OH）3和HCl，由于盐酸易挥发，使水解平衡向右移动，蒸干后得到的物质为Fe（OH）3。
（4）制备胶体：
将饱和FeCl3溶液滴入沸水中因水解而得到红褐色Fe（OH）3胶体。
（5）判断酸碱中和反应至pH＝7时酸或碱的相对用量，如用氨水与盐酸反应至pH＝7时是氨水过量。
（6）判断溶液中离子能否大量共存，如Al3＋与HCO
等因水解互相促进不能大量共存。
归纳总结
用盐类水解原理分析解答实际应用问题的方法思路
（1）认真审题，找出题目给定的盐类物质，确定能水解的离子。
（2）写水解平衡方程式，分析题给条件对水解的影响及结果。
（3）联系题目要求，写出合理答案。
3.下列关于盐类水解的应用中，说法正确的是（ ）
A.加热蒸干Na2CO3溶液，最后可以得到NaOH和Na2CO3的混合固体
B.除去MgCl2中的Fe3＋，可以加入NaOH固体
C.明矾净水的反应：
Al3＋＋3H2OAl（OH）3＋3H＋
D.加热蒸干KCl溶液，最后得到KOH固体（不考虑CO2的反应）
答案 C
解析 A项，加热蒸发Na2CO3溶液，得不到NaOH，虽然加热促进CO
水解，但生成的NaHCO3又与NaOH反应生成了Na2CO3；B项，Mg2＋和Fe3＋均可与OH－反应生成沉淀，且引入了新杂质Na＋；D项，KCl不水解，不可能得到KOH固体。
4.下列说法中不正确的是（填序号）。
①向FeCl3或CuSO4溶液中加入镁粉有气泡产生
②制备AlCl3、FeCl3、CuCl2均不能采用将溶液直接蒸干的方法
③NH4F水溶液中含有HF，因此NH4F溶液不能存放在玻璃试剂瓶中
④用热的纯碱溶液洗去油污是因为Na2CO3可直接与油污反应
⑤明矾能水解生成Al（OH）3胶体，可作净水剂
⑥用Na2S溶液和AlCl3溶液混合制备Al2S3
⑦ZnCl2与NH4Cl溶液可用作焊接金属的除锈剂
⑧将固体FeCl3溶解于适量蒸馏水配制FeCl3溶液
答案 ④⑧
5.判断下列各组离子能否大量共存，能大量共存的划“√”，不能大量共存的划“×”
（1）NH
、Cl－、NO
、Na＋（√）
（2）CO
、NH
、Cl－、Na＋（√）
（3）中性溶液中：
Fe3＋、Cl－、NO
、Na＋（×）
（4）含0.1mol·L－1的NaHCO3溶液中：
Fe3＋、Cl－、NO
、Na＋（×）
1.影响盐类水解的因素
越弱越水解，越热越水解，
越稀越水解，加酸、碱抑制或促进水解。
2.盐溶液蒸干后产物的判断方法
加热盐溶液，需分析盐溶液水解生成的酸：
如果是易挥发性酸，如AlCl3、FeCl3等溶液，最终得到的是金属氧化物；如果是难挥发性酸，如MgSO4、Fe2（SO4）3等溶液，最终得到它们的溶质固体。
1.下列过程或现象与盐类水解无关的是（ ）
A.纯碱溶液去油污
B.钢铁在潮湿的环境下生锈
C.加热氯化铁溶液颜色变深
D.浓硫化钠溶液有臭味
答案 B
解析 钢铁在潮湿的环境中生锈是因为钢铁发生原电池反应被腐蚀；D项中，浓硫化钠溶液有臭味，是因为S2－＋H2OHS－＋OH－、HS－＋H2OH2S＋OH－，H2S有臭味，与水解有关。
2.对滴有酚酞溶液的下列溶液，操作后颜色变深的是（ ）
A.明矾溶液加热
B.CH3COONa溶液加热
C.氨水中加入少量NH4Cl固体
D.小苏打溶液中加入少量NaCl固体
答案 B
解析 本题考查外界条件对盐类水解及电离平衡的影响。
盐类水解是吸热的，因此加热有利于水解反应向正反应方向移动，明矾中的Al3＋水解，方程式为Al3＋＋3H2OAl（OH）3＋3H＋，加热时酸性会增强，A项不正确；CH3COONa水解显碱性，方程式为CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－，加热时碱性会增强，所以溶液颜色会变深，B项正确；氨水显碱性，溶液中存在电离平衡：
NH3·H2ONH
＋OH－，加入少量NH4Cl固体，会增大NH
的浓度，抑制一水合氨的电离，从而降低碱性，颜色会变浅，C项不正确；NaHCO3属于强电解质，电离方程式为NaHCO3===Na＋＋HCO
，HCO
同时存在电离和水解平衡，方程式为HCO
H＋＋CO
，HCO
＋H2OH2CO3＋OH－，由于水解程度大于电离程度，所以NaHCO3溶液显弱碱性，但加入少量NaCl固体时，对两个平衡不会产生影响，即颜色不发生变化，D项不正确。
3.在Al3＋＋3H2OAl（OH）3＋3H＋的平衡体系中，要使平衡向水解方向移动，且使溶液的pH增大，应采取的措施是（ ）
A.加热B.通入HCl
C.加入适量Na2CO3（s）D.加入NaCl溶液
答案 D
解析 加热能使平衡向水解方向移动，c（H＋）增大，pH减小，故A项不符合题意；通入HCl能增大c（H＋），抑制了水解，且pH减小，故B项也不符合题意；加入适量Na2CO3（s），由于发生2Al3＋＋3CO
＋3H2O===2Al（OH）3↓＋3CO2↑，相互促进水解，但pH不增大，故C项不符合题意；加入NaCl溶液，相当于加水稀释，能促进水解，但因加入NaCl溶液稀释引起c（H＋）变小，故pH也增大，因而D项符合题意。
4.为使Na2S溶液中
的值减小，可加入的物质是（ ）
①盐酸 ②适量的NaOH溶液 ③适量的KOH溶液 ④适量的KHS溶液
A.①②B.②③C.③④D.①④
答案 C
解析 在Na2S溶液中存在S2－＋H2OHS－＋OH－。
①中加入盐酸，H＋中和OH－，水解平衡右移，c（S2－）减小，
的值增大；②中加入适量的NaOH溶液，c（OH－）增大，平衡左移，c（S2－）增大，但c（Na＋）增大得更多，故
的值增大；③中加入适量的KOH溶液，c（OH－）增大，平衡左移，n（S2－）增大而n（Na＋）不变，故
的值减小；④中加入适量的KHS溶液，c（HS－）增大，平衡左移，n（S2－）增大而n（Na＋）不变，故
的值减小。
5.下列说法中正确的是（ ）
A.AlCl3溶液和Al2（SO4）3溶液加热，蒸发，浓缩结晶，灼烧，所得固体的成分相同
B.配制FeCl3溶液时，将FeCl3固体溶解在硫酸中，后再加水稀释到所需的浓度
C.向CuCl2溶液中加入CuO，调节pH可除去溶液中混有的Fe3＋
D.泡沫灭火器中常使用的原料是Na2CO3和Al2（SO4）3
答案 C
解析 A项不正确，AlCl3和Al2（SO4）3水解方程式为AlCl3＋3H2OAl（OH）3＋3HCl，Al2（SO4）3＋6H2O2Al（OH）3＋3H2SO4，加热，由于盐酸易挥发，促进水解，硫酸难挥发，抑制水解，故前者得到Al2O3，后者得到Al2（SO4）3；B项不正确，FeCl3固体溶于硫酸中，会引入杂质SO
；C项正确，由于Fe3＋＋3H2OFe（OH）3＋3H＋，加入CuO消耗H＋，会促进水解生成Fe（OH）3沉淀，除去Fe3＋；D项不正确，为加快产生CO2的速率，泡沫灭火器中使用的原料是NaHCO3和Al2（SO4）3。
6.回答下列问题：
（1）已知：
H2S：
Ka1＝1.3×10－7 Ka2＝7.1×10－15
H2CO3：
Ka1＝4.3×10－7 Ka2＝5.6×10－11
CH3COOH：
Ka＝1.8×10－5
NH3·H2O：
Kb＝1.8×10－5
①常温下，0.1mol·L－1Na2S溶液和0.1mol·L－1Na2CO3溶液，碱性更强的是，其原因是
。
②25℃时，CH3COONH4溶液显性。
NaHCO3溶液的pH（填“大于”或“小于”）CH3COONa溶液的pH。
③NH4HCO3溶液显性，原因是
。
（2）25℃时，H2SO3HSO
＋H＋的电离常数Ka＝1.0×10－2，则该温度下NaHSO3的水解常数Kh＝；若向NaHSO3溶液中加入少量的I2，则溶液中
将（填“增大”、“减小”或“不变”）。
（3）能证明Na2SO3溶液中存在SO
＋H2OHSO
＋OH－水解平衡的事实是（填字母，下同）。
A.滴入酚酞溶液变红，再加H2SO4溶液红色褪去
B.滴入酚酞溶液变红，再加BaCl2溶液后产生沉淀且红色褪去
C.滴入酚酞溶液变红，再加氯水后红色褪去
（4）已知：
Ka（HClO2）＝1.1×10－2，Ka（CH3COOH）＝1.8×10－5。
25℃时，浓度均为0.1mol·L－1的NaClO2溶液和CH3COONa溶液，两溶液中c（ClO
）（填“>”、“<”或“＝”）c（CH3COO－）。
若要使两溶液的pH相等应。
a.向NaClO2溶液中加适量水
b.向NaClO2溶液中加适量NaOH
c.向CH3COONa溶液中加CH3COONa固体
d.向CH3COONa溶液中加适量的水
（5）在空气中直接加热CuCl2·2H2O晶体得不到纯的无水CuCl2，原因是（用化学方程式表示）。
由CuCl2·2H2O晶体得到纯的无水CuCl2的合理方法是。
答案
（1）①Na2S溶液 H2S的Ka2小于H2CO3的Ka2，Na2S更容易水解 ②中 大于 ③碱 NH3·H2O的Kb>H2CO3的Ka1，故NH
的水解程度小于HCO
的水解程度
（2）1.0×10－12 增大
（3）B
（4）> bc
（5）CuCl2·2H2O
Cu（OH）2＋2HCl↑ 在干燥的HCl气流中加热脱水
40分钟课时作业
[经典基础题]
题组1 外界条件对水解平衡的影响
1.向三份0.1mol·L－1CH3COONa溶液中分别加入少量NH4NO3、Na2SO3、FeCl3固体（忽略溶液体积变化），则CH3COO－的浓度变化依次为（ ）
A.减小、增大、减小B.增大、减小、减小
C.减小、增大、增大D.增大、减小、增大
答案 A
解析 CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－。
加入NH4NO3，NH
水解：
NH
＋H2ONH3·H2O＋H＋，H＋和OH－反应，使平衡右移，CH3COO－浓度减小，促进水解；加入Na2SO3，SO
＋H2OHSO
＋OH－，水解产生OH－，使平衡左移，CH3COO－浓度增大，抑制水解；加入FeCl3固体，Fe3＋水解：
Fe3＋＋3H2OFe（OH）3＋3H＋，影响同NH
，使CH3COO－浓度减小，促进水解。
2.为了配制NH
的浓度与Cl－的浓度比为1∶1的溶液，可在NH4Cl溶液中加入（ ）
①适量的HCl ②适量的NaCl ③适量的氨水 ④适量的NaOH
A.①②B.③C.③④D.④
答案 B
解析 NH4Cl溶液中存在NH
＋H2ONH3·H2O＋H＋，为增大NH
浓度，应加入酸或NH3·H2O，①加入HCl虽然增大了H＋的浓度，但也增大了Cl－的浓度，不符合题目要求。
3.常温下，0.1mol·L－1的下列溶液中c（NH
）最大的是（ ）
A.NH4Al（SO4）2B.NH4Cl
C.NH3·H2OD.CH3COONH4
答案 A
解析 A项，NH4Al（SO4）2===NH
＋Al3＋＋2SO
，Al3＋＋3H2OAl（OH）3＋3H＋，抑制NH
水解；D项，CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－，促进NH
的水解；C项，NH3·H2ONH
＋OH－，NH3·H2O只有少部分电离，故溶液中c（NH
）由多到少顺序为A>B>D>C。
4.在CH3COONa溶液中，加入下列物质使水解平衡向左移动，并且pH变大的是（ ）
A.加入适量纯CH3COOHB.加入少量NaCl固体
C.加入少量NaOH固体D.加水稀释
答案 C
解析 CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－。
A项，加入CH3COOH，平衡左移，pH变小；B项，加NaCl平衡不移动；C项，加入NaOH，平衡左移，pH变大；D项，加水稀释，平衡右移，pH变小。
5.室温下，将碳酸钠溶液加热至70℃，其结果是（ ）
A.溶液中c（CO
）增大B.水的电离程度不变
C.Kw将变小D.溶液的碱性增强
答案 D
解析 对于水解平衡CO
＋H2OHCO
＋OH－，升温，平衡右移，c（CO
）减小，水的电离程度增大，Kw变大，溶液的碱性增强。
题组2 盐类水解的应用
6.下列说法正确的是（ ）
A.将CuCl2溶液和CuSO4溶液分别加热、蒸干、灼烧，所得固体成分相同
B.配制FeSO4溶液时，将FeSO4固体溶于稀盐酸中，然后稀释至所需浓度
C.用加热的方法可以除去KCl溶液中的Fe3＋
D.洗涤油污常用热的碳酸钠溶液
答案 D
解析 A项，氯化铜溶液蒸干、灼烧后得到氧化铜，而硫酸铜溶液蒸干、灼烧后得到的仍是硫酸铜；B项，所加酸应是稀硫酸，不能引入新杂质；C项，加热法不能除去Fe3＋。
7.下列根据反应原理设计的应用，不正确的是（ ）
A.CO
＋H2OHCO
＋OH－用热的纯碱溶液清洗油污
B.Al3＋＋3H2OAl（OH）3（胶体）＋3H＋明矾净水
C.TiCl4＋（x＋2）H2O（过量）TiO2·xH2O↓＋4HCl制备TiO2纳米粉
D.SnCl2＋H2OSn（OH）Cl↓＋HCl配制氯化亚锡溶液时加入氢氧化钠
答案 D
解析 纯碱溶液中由于CO
的水解使溶液呈碱性，加热时水解程度增大，溶液中c（OH－）增大，清洗油污能力增强，A对；明矾溶于水，Al3＋发生水解生成Al（OH）3胶体，能够吸附水中悬浮物，B对；D中加入NaOH溶液使水解平衡正向移动而使SnCl2变质，D错。
8.将下列固体物质溶于水，再将其溶液加热，蒸发结晶、再灼烧，得到化学组成与原固体物质相同的是（ ）
①胆矾 ②氯化铝 ③硫酸铝 ④氯化铜
A.③B.①④C.①②③D.全部
答案 A
解析 胆矾CuSO4·5H2O溶于水得CuSO4溶液，因硫酸难挥发、蒸发结晶再灼烧得CuSO4；AlCl3、CuCl2发生水解反应：
AlCl3＋3H2OAl（OH）3＋3HCl、CuCl2＋2H2OCu（OH）2＋2HCl，加热时HCl不断挥发，平衡右移，不断生成Al（OH）3、Cu（OH）2沉淀，灼烧得Al2O3、CuO；Al2（SO4）3＋6H2O2Al（OH）3＋3H2SO4，硫酸难挥发，最终仍得Al2（SO4）3。
9.下列关于0.10mol·L－1NaHCO3溶液的说法正确的是（ ）
A.溶质的电离方程式为NaHCO3Na＋＋H＋＋CO
B.25℃时，加水稀释后，n（H＋）与n（OH－）的乘积变大
C.离子浓度关系：
c（Na＋）＋c（H＋）＝c（OH－）＋c（HCO
）＋c（CO
）
D.温度升高，c（HCO
）增大
答案 B
解析 A项错误，HCO
不能拆写成CO
和H＋的形式，NaHCO3的电离方程式为NaHCO3===Na＋＋HCO
；B项正确，温度不变，Kw＝c（H＋）·c（OH－）不变，加水稀释后，体积增大，故n（H＋）·n（OH－）＝[Vc（H＋）]·[Vc（OH－）]＝V2Kw变大；C项错误，根据电荷守恒可知，c（Na＋）＋c（H＋）＝c（OH－）＋c（HCO
）＋2c（CO
）；D项错误，温度升高，水解程度增大，c（HCO
）减小。
10.下列有关电解质溶液的说法正确的是（ ）
A.将Ca（ClO）2、Na2SO3、FeCl3溶液蒸干均得不到原溶液
B.保存氯化亚铁溶液时，在溶液中放少量铁粉，以防止Fe2＋水解
C.室温下，向0.1mol·L－1的CH3COOH溶液中加入少量水溶液显碱性的物质，CH3COOH的电离程度一定增大
D.NaCl溶液和CH3COONH4溶液均显中性，两溶液中水的电离程度相同
答案 A
解析 Ca（ClO）2在水中会水解：
Ca（ClO）2＋2H2OCa（OH）2＋2HClO，HClO不稳定，受热会分解：
2HClO
2HCl＋O2↑，生成的HCl会和Ca（OH）2反应生成CaCl2和H2O，故加热蒸干Ca（ClO）2溶液得到的固体是CaCl2；加热Na2SO3溶液的过程中，2Na2SO3＋O2===2Na2SO4，蒸干会得到Na2SO4固体；加热FeCl3溶液：
FeCl3＋3H2OFe（OH）3＋3HCl，HCl挥发，故加热蒸干会得到Fe（OH）3固体，A项正确；保存氯化亚铁溶液时，在溶液中放少量铁粉，可防止Fe2＋被氧化为Fe3＋，B项错误；水溶液显碱性的物质不一定是碱，如强碱弱酸盐CH3COONa，其水溶液显碱性，CH3COOH溶液中加入少量CH3COONa，CH3COO－浓度增大，会抑制CH3COOH的电离，CH3COOH的电离程度减小，C项错误；CH3COONH4是能发生双水解的盐，CH3COO－、NH
的水
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