开始沉淀时,c(Ag+)=
=
mol·L-1=1.06×10-5mol·L-1,当Cl-开始沉淀时,c(Ag+)=
=
mol·L-1=1.77×10-8mol·L-1,故Cl-先沉淀,B错;Ksp(CH3COOAg)>Ksp(AgCl),向CH3COOAg悬浊液中加入盐酸CH3COOAg转化为AgCl,离子方程式为CH3COOAg(s)+H+(aq)+Cl-(aq)CH3COOH(aq)+AgCl(s),C对;对于AgX,饱和溶液的物质的量浓度c=
,对Ag2X,饱和溶液的物质的量浓度c=
,代入数值,得物质的量浓度大小为c(CH3COOAg)>c(Ag2CrO4)>c(AgCl)>c(Ag2S),D错。
11.常温下,向100mL0.01mol·L-1HA溶液中逐滴加入0.02mol·L-1MOH溶液,图中所示曲线表示混合溶液的pH变化情况(体积变化忽略不计)。
回答下列问题:
(1)由图中信息可知HA为________酸(填“强”或“弱”),理由是__________________________________________________________。
(2)常温下一定浓度的MA稀溶液的pH=a,则a________7(填“>”“<”或“=”),用离子方程式表示其原因:
______________________________________________
___________________________________________________________________,
此时,溶液中由水电离出的c(OH-)=________。
(3)请写出K点所对应的溶液中离子浓度的大小关系:
_________________________________________________________。
(4)K点对应的溶液中,c(M+)+c(MOH)________2c(A-)(填“>”“<”或“=”);若此时溶液的pH=10,则c(MOH)+c(OH-)=________mol·L-1。
解析:
(1)由题目信息可知0.01mol·L-1HA溶液的pH=2,说明其完全电离,故为强电解质。
(2)由题目图像可知向100mL0.01mol·L-1HA溶液中滴加51mL0.02mol·L-1MOH溶液,pH=7,说明MOH是弱碱,故其所对应的MA是弱碱强酸盐,水解显酸性,溶液中的H+全部是水电离出来的,故水电离出的c(OH-)=1×10-amol·L-1。
(3)K点是由100mL0.01mol·L-1HA溶液与100mL0.02mol·L-1MOH溶液混合而成的,反应后的溶液为等物质的量浓度的MA和MOH溶液,故c(M+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+)。
(4)由物料守恒得c(M+)+c(MOH)=2c(A-),由电荷守恒得c(M+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-),故c(MOH)+c(OH-)=c(A-)+c(H+)≈0.005mol·L-1。
答案:
(1)强 0.01mol·L-1HA溶液中c(H+)=0.01mol·L-1
(2)< M++H2OMOH+H+ 1×10-amol·L-1
(3)c(M+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+)
(4)= 0.005
12.
(1)常温下,在VmL的amol·L-1稀硫酸溶液中滴加bmol·L-1稀氨水VmL恰好使混合溶液呈中性。
此时,一水合氨的电离常数Kb=________(用含a、b的代数式表示)。
(2)在25℃时,HSCN、HClO、H2CO3的电离常数如下表:
HClO
HSCN
H2CO3
K=3.2×10-8
K=0.13
K1=4.2×10-7
K2=5.6×10-11
①1mol·L-1的KSCN溶液中,所有离子的浓度由大到小的顺序为___________________________________________________________。
②向Na2CO3溶液中加入过量HClO溶液,反应的化学方程式为____________________________________________________。
③25℃时,为证明HClO为弱酸,某学习小组的同学设计了以下三种实验方案。
下列三种方案中,你认为能够达到实验目的的是________(填下列各项中序号)。
a.用pH计测量0.1mol·L-1NaClO溶液的pH,若测得pH>7,可证明HClO为弱酸
b.用pH试纸测量0.01mol·L-1HClO溶液的pH,若测得pH>2,可证明HClO为弱酸
c.用仪器测量浓度均为0.1mol·L-1的HClO溶液和盐酸的导电性,若测得HClO溶液的导电性弱于盐酸,可证明HClO为弱酸
解析:
(1)混合溶液总体积等于两种溶液体积之和。
根据电荷守恒c(NH
)+c(H+)=c(OH-)+2c(SO
),当溶液呈中性时c(H+)=c(OH-),推知c(NH
)=2c(SO
);因c(SO
)=0.5amol·L-1,则c(NH
)=amol·L-1 c(H+)=c(OH-)=1.0×10-7mol·L-1;由c(NH3·H2O)+c(NH
)=0.5bmol·L-1知c(NH3·H2O)=(0.5b-a)mol·L-1,则Kb=
=
=
。
(2)①KSCN为弱酸强碱盐,SCN-水解使溶液呈碱性,所以离子浓度由大到小的顺序为c(K+)>c(SCN-)>c(OH-)>c(H+)。
②因为K1(H2CO3)>K(HClO)>K2(H2CO3),所以HClO与Na2CO3反应生成NaClO和NaHCO3,化学方程式为Na2CO3+HClO===NaHCO3+NaClO。
③a.用pH计可以测量0.1mol·L-1NaClO溶液的pH,若测得pH>7,说明NaClO水解显碱性,可证明HClO为弱酸,正确;
b.因为HClO具有漂白性,无法用pH试纸测量0.01mol·L-1HClO溶液的pH,错误;
c.因为HClO和盐酸浓度相同,所以若测得HClO溶液的导电性弱于盐酸,可证明HClO为弱酸,正确。
答案:
(1)
(2)①c(K+)>c(SCN-)>c(OH-)>c(H+)
②Na2CO3+HClO===NaHCO3+NaClO
③a、c
13.(2015·河北衡水中学二模)实验室用下列方法测定某水样中O2的含量。
(1)实验原理
①用如图所示装置,使溶解在水中的O2在碱性条件下将Mn2+氧化成MnO(OH)2,反应的离子方程式为____________________________________________。
②在酸性条件下,再用I-将生成的MnO(OH)2还原为Mn2+,反应的离子方程式为_________________________________________________________。
然后用Na2S2O3标准溶液滴定生成的I2,反应方程式为I2+2Na2S2O3===2NaI+Na2S4O6。
(2)实验步骤
①打开止水夹a和b,从A处向装置内鼓入过量N2,此操作的目的是
_________________________________________________________;
②用注射器抽取某水样20.00mL从A处注入锥形瓶;
③再分别从A处注入含mmolNaOH的NaOH溶液及过量的MnSO4溶液;
④完成上述操作后,关闭a、b,将锥形瓶中溶液充分振荡;
⑤打开止水夹a、b,分别从A处注入足量NaI溶液及含nmolH2SO4的硫酸;
⑥重复④的操作;
⑦取下锥形瓶,向其中加入2~3滴________作指示剂;
⑧用0.005mol·L-1Na2S2O3溶液滴定至终点。
滴定终点的现象是
____________________________________________________________。
(3)数据分析
①若滴定过程中消耗的Na2S2O3标准溶液体积为3.90mL,则此水样中氧(O2)的含量为________mg·L-1。
②若未用Na2S2O3标准溶液润洗滴定管,则测得水样中O2的含量将________(填“偏大”“偏小”或“不变”)。
③实验要求加入适量的H2SO4使溶液接近中性,其原因是_______________________________________________________________________。
解析:
(1)注意从题给条件中挖掘信息:
反应物有O2、OH-(碱性条件下)、Mn2+,发生氧化还原反应,生成MnO(OH)2,利用化合价升降相等配平O2、Mn2+、MnO(OH)2的化学计量数,再利用电荷守恒配平OH-的化学计量数,最后可用原子守恒检查方程式的配平是否正确。
(3)①根据
(1)中的三个方程式,可以得出物质间的定量关系为O2~2MnO(OH)2~2I2~4Na2S2O3,则n(O2)=0.005mol·L-1×(3.90×10-3)L÷4=4.875×10-6mol,则此水样中氧(O2)的含量为
=7.8mg·L-1。
②若未用Na2S2O3标准溶液润洗滴定管,则c(Na2S2O3)减小,V(Na2S2O3)增大,所以n(O2)增大,故测得水样中O2的含量将偏大。
③实验要求加入适量的H2SO4使溶液接近中性,其原因是:
若碱过量,则Mn(OH)2不能全部转化为Mn2+;若酸过量,滴定过程中Na2S2O3可与酸反应。
答案:
见解析