对于温度的影响，测可以用范特霍夫等压方程式来分析。
Ln（K1θ/K2θ）=-∆rHmθ/R（1/T2–1/T1）=∆rHmθ/R（T2-T1）/（T1T2）
3、多电子原子核外电子分布遵守的原则是什么?
解：
泡利不相容原理：
指的是一个原子中不可能有四个量子数完全相同的两个电子。
由这一原理可以确定各电子层可容纳的最多电子数2n2。
最低能量原理：
表明核外电子分布将尽可能优先占据能级较低的轨道；
洪德规则：
说明牌主量子数和角量子数都相同的等价轨道中的电子，总是尽先占据磁量子数不同的轨道，而且自旋量子数相同，即自旋平行。
洪德规则的补充规则：
等价轨道在全充满状态或半充满状态或全空状态时比较稳定。
四、计算题（共30分）
1、（本题8分）已知SnO2（s）+C（s）=Sn（s）+CO2（g）
∆fHmθ（298.15K）-58100-394
（kJ·mol-1）
Smθ（298.15K）52.35.74051.55213.64
（J·K-1·mol-1）
试求900K时反应的∆rGmθ（近似值）及pCO2=80KPa时的∆rGm。
解：
∆rHmθ=∑υB∆fHmθ=187kJ·mol-1
∆rSmθ=∑υB∆fSmθ=207.15J·mol-1
∆rSmθ（T）≌ ∆rSmθ（298.15K）
∆rHmθ（T）≌ ∆rHmθ（298.15K）
∆rGmθ=∆rHmθ-T∆rSmθ=187–900×207×10-3=0.565KJ·mol-1
∆rGm=∆rGmθ+RTln∏（pB/pθ）υB=565+8.314×900ln（80/100）=-1104.69J·mol-1
pθ=100KPa,R=8.314J.mol-1.K-1
2．（本题10分）298.15K时，反应Ag++Fe2+===Ag+Fe3+，已知φ（Ag+/Ag）=0.80V,
φ（Fe3+/Fe2+）=0.77V。
试计算：
（1）该反应的平衡常数K。
（2）用该反应设计一个标准态下的原电池，以原电池符号表示。
（3）当c（Fe2+）=c（Fe3+）=1.0mol·dm-3时，若要使反应逆向进行，Ag+的浓度应控制为多少mol·dm-3？
解：
E=φ（Ag+/Ag）-φ（Fe3+/Fe2+）=0.03V
lgK=nE/（0.05917V）=0.507,K=3.21
E=φ（Ag+/Ag）-φ（Fe3+/Fe2+）<0时，反应逆向进行，
φ（Ag+/Ag）=φ（Ag+/Ag）+0.5917lg[Ag+]<φ（Fe3+/Fe2+）
0.05917lg[Ag+]<（0.77-0.80）=-0.03
lg[Ag+]<（-0.03/0.591）=-0.0507
[Ag+]<0.311mol.dm-3
3.（12分）试利用标准热力学函数数据，通过计算回答汽车尾气净化反应
NO（g）+CO（g）=
N2（g）+CO2（g）
（1）在25℃的标准条件下能否自发进行？
并（用一句话）说明人们为此反应寻求高效催化剂有无现实意义。
（2）估算在600℃时该反应的标准平衡常数K
标准热力学函数
NO（g）
CO（g）
N2（g）
CO2（g）
△fHm（298.15K）/kJ.mol-1
90.25
0
△fGm（298.15K）/kJ.mol-1
86.57
0
Sm（298.15K）/J.K-1.mol-1
210.65
197.56
191.50
213.64
解：
∆rGmθ=∑υB∆fGmθ=-343.78KJ.mol-1<0,反应可自发进行,催化剂能加快反应速度,对汽车尾气低温处理具有重要意义
∆rHmθ=∑υB∆fHmθ=-373.23kJ·mol-1
∆rSmθ=∑υB∆fSmθ=-98.82J·mol-1
∆rSmθ（T）≌ ∆rSmθ（298.15K）
∆rHmθ（T）≌ ∆rHmθ（298.15K）
∆rGmθ=∆rHmθ-T∆rSmθ=-286.69
lnKθ=-∆rGmθ/RT=39.53
Kθ=1.47×1017
4、某温度时1.10molSO2和0.90molO2在密闭容器中反应生成SO3气体，达到平衡后，测得混合物中剩余的氧气0.53mol，混合气体的总压力为100kPa。
试求该温度时反应2SO2（g）+O2（g）=2SO3（g）的标准平衡常数Kθ。
解：
2SO2（g）+O2（g）=2SO3（g）
起始物质的量（mol）1.100.90
反应中物质的量的变化（mol）0.740.370..37×2
平衡时:
0.260.530.74
平衡时:
总物质的量（mol）=0.26+0.53+0.74=1.53
平衡时的分压:
pi=p×Xi
pSO2=100×0.26/1.53=16.99KPa
pO2=100×0.53/1.53=34.64KPa
pSO3=100×0.74/1.53=48.37KPa
Kθ=∏（pB/pθ）υB
=（0.1699pθ）-2×（0.3464pθ）-1×（0.4837pθ）2
=0.412×2.887×0.6955pθ=0.827pθ=82.7KPa
5、Fe3+,Mg2+的浓度都为0.1mol·dm-3,可利用难溶氢氧化物,将它们分离,试问,溶液的PH值应控制在什么范围?
谁先沉淀?
（提示:
当溶液中离子浓度小于10-5mol·dm-3时可视为沉淀完全）
已知:
Ksp（Fe（OH）3）=1.1⨯10-36,Ksp（Mg（OH）2）=5.3⨯10-12
解：
Fe3+开始沉淀的PH计算：
当Fe3+=0.1时开始沉淀,可由[OH-]3=Ksp/[Fe3+]=1.1×10-36/0.1=1.1×10-35
[OH-]=2.2×10-12时,再由pOH=-lg[OH-]=11.65,PH=14-pOH=2.34
当Fe3+为10-5时为完全沉淀,可由[OH-]3=Ksp/[Fe3+]=1.1×10-36/10-5=1.1×10-31
[OH-]=4.79×10-11时,再由pOH=-lg[OH-]=10.31,PH=14-pOH=3.68
Mg2+开始沉淀的PH计算：
当Mg2+=0.1时开始沉淀,可由[OH-]2=Ksp/[Mg2+]=5.3×10-12/0.1=5.3×10-11
[OH-]=7.28×10-6时,再由pOH=-lg[OH-]=5.13,PH=14-pOH=8.86
当Mg2+为10-5时为完全沉淀,可由[OH-]2=Ksp/[Fe3+]=5.3×10-12/10-5=5.3×10-7
[OH-]=7.28×10-4时,再由pOH=-lg[OH-]=3.14,PH=14-pOH=10.86
所以，将PH控制在2.34和3.68之间，Fe3+先沉淀，并沉淀完全，将PH控制在8.86和10.86之间，Mg2+后沉淀，并沉淀完全。
6.已知氧化汞分解的反应式及有关的热力学数据：
2HgO（s）=2Hg（l）+O2（g）
HgO（s）
Hg（l）
O2（g）
-58.5
0
0
-90.8
0
0
（1）计算该反应的
，并指出在298.15K和标准条件下自发进行的方向。
（2）计算该反应的
。
（3）计算该反应的
，并比较298.15K和600K时HgO分解趋势的相对大小（设∆rSm、∆rHm均与T无关）。
解：
（1）∆rGmθ=∑υB∆fGmθ=0-2×（-58.5）=117KJ/mol.
（2）计算该反应的
。
∆rGmθ=∆rHmθ-T∆rSmθ
∆rHmθ=∑υB∆fHmθ=181.6KJ/mol.
∆rSmθ=-（∆rGmθ-∆rHmθ）/T=0.2167KJ/mol.
（3）计算该反应的
，并比较298.15K和600K时HgO分解趋势的相对大小（设∆rSm、∆rHm均与T无关）。
∆rSmθ（T）≌ ∆rSmθ（298.15K）
∆rHmθ（T）≌ ∆rHmθ（298.15K）
600K时，∆rGmθ（600K）=∆rHmθ-T∆rSmθ=51.58KJ/mol＜∆rGmθ（298.15K）
∆rGmθ越小,分解趋势越大
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