有机化学考研大纲1.docx

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有机化学考研大纲1

有机化学考研大纲

一、有机化学考试的参考书目

1北京师大、华中师大、南京师大合编，尹冬冬主编《有机化学》上下册，高教出版社，北京

2五所师大合编，曾昭琼主编《有机化学》第三版上下册，高教出版社，北京

3五所师大合编，曾昭琼主编《有机化学实验》第三版，高教出版社，北京

二，评价目标

1对有机化学教材中的有机化合物的基本结构、组成、异构现象（含立体异构）及命名的基本知识的理解程度。

2对有机化学教材中立体化学的基本概念如：

旋光性、旋光度、手性、手性碳、对映体、非对映体、外消旋体、内消旋体及光学的活性原理、手性分子的特点、手性分子的判断的掌握情况；对手性分子的性质、分离、典型反应中的立体化学的的理解。

3对脂肪烃、芳香烃、醇、酚、醚、醛酮、羧酸衍生物、含氮化合物类的物理性质及结构对性质的影响的了解程度。

4对教材中的各类有机化合物的化学性质及结构对性质的影响的理解与掌握程度。

5对教材中的各类有机化合物的基本反应、反应规律、相互转化的条件、反应的应用及典型反应在合成中的应用的理解与掌握程度。

6对亲核取代、亲电取代、亲电加成、亲核加成、分子重排的反应机理及这些反应在有机合成中的应用的掌握情况。

7对氧化还原中的某些化合物选择性的氧化与还原的掌握程度。

8对教材中基本有机化合物的反应在合成中的应用、合成路线的设计与比较的掌握情况与逆合成子推导的理解。

9对紫外、红外、核磁在教材中的基本有机化合物的谱图特征、图谱解析的理解程度。

10对教材中的天然有机化合物的糖、氨基酸、蛋白质的名称、基本结构、性质的掌握程度及单糖、氨基酸反应与用途的了解。

11对杂环化合物的名称、结构、芳香性、化学性质的了解程度及糠醛、吡咯、吡啶、喹啉的性质与制备的理解与掌握。

12对周环反应中电环化、环加成、σ迁移（3，3-迁移）反应的掌握与理解。

13对有机实验中常用的实验仪器的识别与用途、基本药品的干燥、基本的化合物的实验制备方法的掌握情况。

三考查的知识范围

（一）

有机化学考查的知识范围是根据教育部所规定的高等学校有机化学教学大纲的要求，以尹冬冬教授主编，北京师范大学、华中师大、南京师大三校合编的《有机化学》上下册（面向二十一世纪教材）及五所师大合编的《有机化学》的基本内容而划定。

考查的知识范围中标有*为要求掌握，**为重点掌握，无*则为一般了解。

第一章绪论

一、共价理论与分子轨道理论

二、**诱导效应与共轭效应

第二章烷烃

一、链烷烃

1.烷烃的同系列与同分异构

2.*烷烃的命名、各类烃基、伯、仲、叔、季碳与伯、仲、叔、氢

3.烷烃的构型、碳原子的SP3杂化、δ键的特点

4.烷烃的物理性质

5.烷烃的化学性质

6.*烷烃的卤代、反应活性（溴代的选择性最高）

7.**自由基机理与自由基的结构与稳定性

8.**烷烃的构象

二、环烷烃

1.*环烷烃的命名

2.环烷烃的反应

3.一般环烃的构象

4.**环己烷及其衍生物的立体构象

第三章烯烃、炔烃

一、单烯

1.烯烃的结构、碳原子的SP2杂化、π键的特点

2.*烯烃的顺反异构（Z）、（E）

3.*烯烃的命名（包括Z、E构型的命名）

4.**烯烃的亲电加成

（1）对HX；HOX；H2SO4；X2的加成；烯的硼氢化反应；加成产物的用途

（2）不对称烯加成中的马氏规则与反马氏规则

5.烯烃的其它化学性质

（1）烯烃的氢化

（2）*烯烃的氧化：

KMnO4r氧化；过氧酸氧化及氧化后产物在酸性条件下水解；O3氧化后还原水解；上述氧化反应的用途。

（3）*烯与碳卡宾成环反应

如：

（4）*α氢的卤代（具有α氢的烯的高温条件下的卤代及般选用NBS溴代）

（5）聚合反应

6.烯的亲电加成反应机理

（1）**亲电加成反应机理

（2）**烯亲电加成的活性与碳正离子的稳定性

（3）**马氏规则的解释

（4）*加成中的重排

7.过氧化物条件下的反马氏加成规则的解释

8.烯烃的制备:

（1）*醇脱水

（2）*卤代烃脱卤化氢

（3）邻二卤代烃脱卤素

二、二烯烃

1.二烯烯的分类与命名

2.*共轭二烯的主要反应：

1、4加成；Diels-Alder反应

3．共轭二烯的制备

三、炔烃

1.炔烃的命名

2.*炔烃的结构、乙炔的结构、碳原子的SP杂化、炔的酸性

3.炔的主要化学反应

（1）*炔化钠与卤代烃反应（用于增长碳链,）

（2）*炔化钠与环氧烷加成.（用于增长碳链）

（3）*亲电加成比烯慢

（4）炔能发生亲核加成反应

如与HCN、ROH、RNH2、RCOOH

（5）炔聚合成二烯烃

（6）*炔还原成顺式烯与反式烯

（7）与二烯的Diels-Alder反应

4.炔的制备

第四章芳烃

一、单环芳烃

1.用分子轨道理论解释苯的分子结构

2.*苯及其衍生物的命名

3**苯的亲电取代反应

（1）卤代

（2）硝化（3）磺化（4）烷基化与酰基化

4.*苯衍生物的侧链上的反应

（1）侧链上的卤代

（2）侧链上的氧化

5.*苯的亲电取代的反应机理（主要是卤代、烷基化、酰化反应的机理）

6**苯环亲电取代的定位规律

（1）第一类（邻、对位定位基）；第二类（间位定位基）

（2）定位规律的解释

（3）定位规律的应用（当苯环上有两个不同的定位基时,第三个基团进入的位置主要

以邻对位定位基决定；当苯环上连有取代基都属邻对位定位基时,第三个基团进入

强的基团的定向位置；当苯环上连有两个间位定位基时,第三个基团很难进入,即便进入其位置以间位强的定向为主）.

7**苯环亲电取代反应的活性

二、多环芳烃

1萘蒽菲的结构

2萘的主要化学反应

三、非苯芳烃

1*休克尔规律

2**芳香性化合物的判断

第五章对映异构

一、对映异构现象与分子结构的关系

1.*基本概念

偏振光、旋光性、旋光度、比旋光度、手性、手性碳、对映体、非对映体、外消旋体、内消旋体

2.*对称面、对称中心、对称轴

3**手性分子的判断

二、含手性碳原子化合物的对映异构体

1.**含一个手性碳原子的化合物对映体的写法：

立体式、费歇尔投影式、纽曼投影式

2.*含两个手性碳原子的化合物

3.相对构型与绝对构型D、L标记法

4.**对映异构体构型的命名R、S命名法

三、其它手性化合物的顺反异构与对映异构

1.丙二烯型化合物

2.联苯衍生物

3.碳环化合物的顺反异构与对映异构

四、手性化合物的分离

五、**烯烃亲电加成的立体化学

第六章卤代烃

一、卤代烃的分类与命名

二、*卤代烃的制法

1.由烯烃制备烯的α卤代烯与HX、X2的加成

2.由芳烃制备芳烃卤代

3由醇制备醇与HX、PCl3、SOCl2制备

三、卤代烃的主要化学反应

1.**亲核取代X被子-OH、-OR、-SCN、-SH、-NH2、-NHR等取代

2.**消去反应脱卤化氢成烯（一般遵循Saythzef规则）

3.**与金属的反应格氏试剂的生成格氏试剂的性质与反应格氏试剂在合成中的应用

四、亲核取代反应历程

1.SN1、SN2反应的机理与特点

2.**SN1、SN2反应的立体化学

3.**影响亲核取代反应的因素：

（1）烃基的结构（如比较不同结构卤代烃进行SN1或SN2反应的活性）

（2）离去基

如：

排列下列离去基在亲核取代反应中的离去的活性次序

（3）亲核试剂的亲核性强弱

如：

排列下列亲核试剂的亲核性次序

OH-RS-RCOO-ROH

4.**邻基参与反应

（1）邻基参与反应的机理

（2）邻基参与反应的特点

如:

芥子气

是一个极为活泼的烷基化试剂,它的水解又与碱的浓度无关,为什么?

氯离子浓度增大对反应是否有利?

5.涉及亲核取代与邻基参与的综合例子：

（1）由乙酰乙酸乙酯与C4的化合物合成环成基甲酸

（2）写出下列反应的机理

解：

第七章有机化合物结构的光谱分析

一、紫外光谱

1.紫外光谱的基本原理

2.典型化合物的紫外光谱

3.*紫外光谱的应用（主要用于鉴定共轭结构的化合物）

二、红外光谱

1.红外光谱的基本原理

2.*各类主要化合物的红外特征吸收，如:

羰基、羟基、烃类、羧酸、苯、碳碳双键

3.**红外光谱图的解析

三、核磁共振

1.核磁共振的基本原理

2.**化学位移（烃、羟基、氨基、烯氢、炔氢、苯氢、醛基氢等化学位移值），屏蔽效应、去屏蔽效应、化学位移表示方法与影响因素

3.**自旋偶合与偶合裂分

4.**图谱解析

如：

（1）分子式C5H10O的羰基化合物,1HNMR图谱只有两个单峰，其结构式是

（A）CH3CH2COCH2CH3（B）CH3COCH（CH3）2

（C）（CH3）3CCHO（D）CH3CH2CH2CH2CHO

（2）下列化合物在NMR图谱中只有两个单峰，试写出其结构式

aC6H12O2bC5H10Cl2

（3）某化合物分子式为C5H10O，IR图谱中，2960cm-1与2870cm-1及1700cm-1处，有强吸收，而NMR图谱中，δ2.5-有一个四重峰，δ1.4有一个三重峰，试推测该化合物可能的结构式，并述其理由。

第八章醇、酚、醚

一、醇

1.醇的分类与命名

2.醇的制法

（1）**由烯制备时,一般的水化符合马氏规则的醇,硼氢化反应后水解为反马氏规则的醇

（2）*醛酮还原成醇

（3）**用格氏试剂与环氧乙烷制伯醇,格氏试剂与醛酮制不同的醇

3.*醇的物理性质（沸点、溶解度、氢键的影响）

4.**醇的化学性质

（1）醇的酸性与活泼金属的反应

（2）酯化反应

（3）转变成卤代烃的反应

（4）脱水反应

二、酚

1.酚的命名

2.酚的制备氯苯水解、异丙苯氧化、重氮盐水解

3.酚的化学性质

（1）**酚的酸性

下列化合物酸性顺序是：

aC6H5OHbC6H5CH2OHcC6H5COOHdC6H5SO2OH

（A）b>a>c>d（B）a>b>c>d（C）d>c>a>b（D）d>c>b>a

（2）*酚醚的生成（一般是酚钠与卤代烃而不是氯苯与醇钠）

（3）与FeCl3的显色

（4）*芳环上的亲电取代：

卤代、磺化、硝化

三、醚

1.醚的命名

2.**醚的制法（威廉逊合成法，醇钠与卤代烃合成醚，小分子为卤代烃,大的为醇钠）

3.**醚的化学反应Yang盐的生成、醚键的断裂（一般用HI）

叔烷基的醚与HI发生SN1反应。

过量的HI则全部生成碘代烃

4.**环醚（环氧乙烷、环氧丙烷的反应）

（1）在结构不对称的环氧化合物中，酸催化开环时，亲核试剂总是进

攻在取代基较多的碳上。

（2）对于不对称的环氧化合物的开环反应，碱基或亲核试剂总是进攻

在取代基较少的碳上。

四、消去反应

1.**消去反应的三种机理（E1,E2,E1CB）

2.**消去反应的方向

（1）醇（酸性条件下消去）首先遵循共轭规律

ph-CH2CH（OH）CH（CH3）2

（2）一般遵循Saytzeff规律

（3）醇酸性消去中的重排（4）特殊条件下的碱性消去如:

HOCH2CH2CHO

（5）卤代烃碱性条件下消去一般遵循Saytzeff规律

（6）空间位阻大的碱\β-碳上有支链的卤代烃\空间位阻大的离去基消去中的产物

Hoffmann烯的产率增高

（7）酯、季铵碱的热消去遵循Hoffmann规律

3.**消去反应的立体化学:

E2消去,对卤代烃而言,反式消去:

如：

应用锯架式表示出内消旋的2，3-二溴丁烷在碱性条件下反式消去得到一种烯的构型

除季铵碱外，其余的热消去是顺式消去

4消去反应与取代反应的竞争

第九章醛、酮

一、醛、酮结构，分类和命名

1、醛酮的结构

2、*醛酮的命名

3、.**羰基的活性

二、醛、酮的物理性质和光谱性质

三、醛酮的来源和制法

1、醛酮的来源

2、*醛酮的的制法

四、醛酮的化学性质

1.**醛酮的亲核加成反应

（1）**简单的亲核加成反应与HCN、H2O、ROH、NaHSO3、RMgX、炔化钠

（2）**与氨衍生物的反应

（3）与磷叶立德的反应（Wittig反应）

2.*醛酮的氧化还原反应（选择性的氧化还原试剂）

3.**醛酮中α氢的酸性及有关反应

（1）**卤仿反应

（2）**羟醛缩合反应（3）*岐化反应

五、醛酮的亲核加成反应机理

1.*一般的亲核加成机理

2.**羟醛缩合反应机理

六、不饱和醛酮的化学性质

第十章羧酸及其衍生物

一、羧酸

1.羧酸的分类与命名

2.*酰卤、酸酐、酯、酰胺的制法

3.**羧酸及其衍生物的化学反应

（1）水解

（2）醇解（3）氨解（4）羧酸酯的还原

（5）酰胺的霍夫曼降级（6）酯与格氏试剂的加成

4.**缩合反应

（1）酯与酯缩合

（2）醛酮与酯的缩合（3）醛酮与其它含活泼的α氢的化合物的缩合

5.**乙酰乙酸乙酯与丙二酸酯

（1）乙酰乙酸乙酯与丙二酸酯的合成

（2）乙酰乙酸乙酯在合成中的应用

主要用酮式分解合成增碳的酮

如：

由乙酰乙酸乙酯合成

（3）丙二酸酯在合成中的应用

如：

由丙二酸酯及其它化合物合成

丙二酸酯分别经两次醇纳的作用和卤代烃的作用，再还原即得产品

6.**羧酸衍生物的亲核加成-消去机理酯化与水解机理、酯的缩合机理

第十一章含氮有机化合物

一、硝基化合物

1.*脂肪族硝基化合物α氢的酸性

2.芳香族硝基化合物的还原反应

二、胺

1.*胺的分类与命名

2.*胺的制法

（1）硝基化合物腈、酰胺等的还原

（2）伯胺的特殊制法盖布瑞尔合成法、酰胺霍夫曼降级

3.胺的化学反应

（1）*胺的碱性

下列化合物的碱性强弱次序是：

苯胺对甲苯胺苯乙酰胺对甲氧基苯胺

abcd

（A）d>b>a>c（B）b>a>c>d（C）a>d>b>c（D）c>b>a>d

（2）烃化反应及酰化反应

（3）**芳胺的重氮化

（4）**霍夫曼彻底甲基化反应与季胺碱的热消去（用于反应和推结构）

一种旋光活性的伯胺A，进行彻底甲基化和Hofmann消除反应后得到一种化合物B，B经臭氧分解得到等摩尔的甲醛与丁醛。

试推测化合物A与B的结构，并写出其反应过程

三、重氮与偶氮化合物

1**重氮盐的化学反应

（1）去氮反应重氮基被取代（在合成中的应用）

如：

以苯及其它原料合成1，3，5-三溴苯

（2）保留氮的反应（偶联反应）

2、偶氮染料

四、分子重排

1.**碳正离子重排

（1）瓦格涅尔-米尔维英重排

（2）片那醇重排（注意片那醇的生成:

、重排机理、被消去的羟基的活性、被迁移基团的活性

（3）一般碳正离子的重排机理

2.**氮原子的亲核重排

（1）霍夫曼重排（重排的特点与产物）

（2）贝克曼重排（重排的特点与产物）

3.*二苯羟乙酸重排

4.拜耶尔-维列格尔重排

5.*武尔夫重排

6.法伏尔斯基重排

7.联苯胺重排

第十二章杂环化合物

一、杂环化合物的分类与命名

二、五元杂环化合物

1.五元杂环化合物的结构

2.*五元杂环化合物的反应，其中主要是糠醛与吡咯的反应

二、六元杂环化合物

1.*吡啶的结构

2**吡啶的主要化学反应（亲电与亲核）

2.*喹啉的主要化学反应与制备

三，*杂环化合物的芳香性与碱性

第十三章天然有机化合物

一、糖类化合物

1.单糖

（1）*单糖的结构：

构型、环状结构与构象

（2）*单糖的主要化学反应

2.双糖与多糖

二、脂类化合物

1.油脂的组成与主要的化学反应

2.常见的脂肪酸

三、氨基酸、蛋白质、核酸

1.*氨基酸

（1）氨基酸的结构

（2）氨基酸的化学反应

（3）氨基酸的合成

2.多肽的合成与端基分析

3.蛋白质的结构与性质

4.核酸的组成

第十四章周环反应

一、前线轨道理论

二、**电环化反应

1.（4n）π电子体系

2.（4n+2）π电子体系

三、环加成

1.**（4+2）环加成

2.*1，3偶极加成

四、σ迁移

1.*[3，3]迁移**克莱森重排与科普重排

第十五章合成高分子

一、高分子的基本概念

单体、聚合物、链节、聚合度、

二、高分子化合物的合成反应

1.自由基聚合

2.缩聚

（二）

有机化学实验是有机化学考试所要求的一部份内容，主要参考书是：

曾昭琼主编，五所师大合编的《有机化学实验》，高等教育出版社出版。

要求掌握

1.*基本的实验操作与实验技术，如：

加热与冷却、干燥与干燥器、搅拌与搅拌器、熔点的测定、蒸馏、减压蒸馏、萃取、重结晶.

2.*有机化合物的制备,如:

溴乙烷的制备、2-甲基2-丁醇的制备、乙醚的制备、肉桂酸的制备、乙酸乙酯的制备、乙酰乙酸乙酯的制备中所需仪器、实验方法、注意事项。

四、考试形式

笔试

五、考试题型

1是非题、选择题、完成反应、反应机理、回答问题、推测结构、有机合成

2按所列出的复习内容总分150分，其中有机实验15分

3试题难度分配：

（1）易（30%）、

（2）中等（40%）、（3）较难（20%）、（4）难（10%）

六、模拟试题

一，是非题，在正确的说法前填“y”，在错误的说法前填“n”

1苯酚在AalCl3催化下与卤代烃发生烷基化反应比苯快

2酮肟在酸性条件下发生重排得到伯胺，此反应称为Hofmann降级反应

3醇只能在酸性条件下发生消去反应

4烃基碳负离子是一个比氨基负离子更强的碱

二、选择回答下列问题

1斯克洛浦法合成下列喹啉类化合物，指出所需要的苯胺是：

（A）邻甲苯胺（B）对甲苯胺（C）苯胺（D）间甲基苯胺

2下列化合物酸性顺序是：

abcd

（A）b>a>c>d（B）a>b>d>c（C）c>b>d>a（D）d>c>b>a

3下列化合物的碱性强弱次序是：

苯胺三乙胺乙酰苯胺乙胺

abcd

（A）b>d>a>c（B）b>a>c>d（C）a>d>b>c（D）c>b>a>d

4还原C=O为CH2的试剂应是：

（A）Na/EtOH（B）NH2NH2/HCl（C）Sn/Cl（D）Zn-Hg/Cl

5下列化合物与NaI的丙酮溶液反应的活性顺序是：

abcd

（A）a>b>c>d（B）b>c>d>a（C）d>c>b>a（D）d>c>a>b

6下列化合物沸点的高低顺序是；

CH3CH2CH2CH3CH3CH2CH2ClCH3CH2OCH3CH3CH2CH2OH

abcd

（A）a>c>d>b（B）d>a>b>c（C）a>d>b>c（D）c>b>a>d

三、完成下列反应

四、回答案下列问题

1、面一种酯在酸性H2O18的介质中水解时，得到的醇有O18，而且几乎完全外消旋化，试述其原因

2、下列化合物的1HNMR图谱中有几种氢质子讯号峰？

请按化学位移δ值的大小（由低场向高场）将其核磁共振吸收按序排列。

3、写出实验室制备2-甲基2-丁醇的主要反应仪器，实验室制得的粗产品选用何种干燥剂干燥

4、写出安装减压蒸馏的主要仪器与装置

五、写出下列反应机理

六、合成

1应用丙二酸酯和其它原料合成环丁基甲酸

2．以苯及其它原料合成对氯苯乙酸

3由正丁醇合成

七、推测结构

某化合物A（C9H10O）不能发生碘仿反应，其红外光谱表明在1690cm-1处有强吸收,A的1HNMRδ1.2ppm（3H,三重峰）；3.0ppm（2H,四重峰）；7.7ppm（5H,多重峰）。

另一化合物B是A的同分异构体，能发生碘仿反应，B的IR在1705cm-1处有强吸收，B的1HNMRδ2.0ppm（3H,单峰）；3.5ppm（2H,单峰）；7.1ppm（5H,多重峰）。

试写出A、与B的结构

七，2008考研试卷参考

华中师范大学

二○○八年研究生入学考试试题

院系、招生专业：

考试时间：

元月日午

考试科目代码及名称：

有机化学621

一，是非题，在正确的说法前填“y”，在错误的说法前填“n”（每小题2分，总计20分）

1

在NMR图谱上应产生2重峰

2

与

的相互关系是同一化合物

3

的酸性是a>b

4苯酚在AlCl3催化下与卤代烃发生烷基化反应比苯快

5醇只能在酸性条件下发生消去反应

6发生酯交换反应时，一般是小分子的醇与酯中大分子的烷氧基交换

7当用NaBH4作还原剂时，一般只还原醛酮中的羰基成亚甲基而对羧酸酯没有影响

8R-3-溴代丁酸在稀碱的条件下，得到一个保留构型的3-羟基丁酸

9烯进行硼氢化反应，经H2O2/OH—/H2O，其产物的特点是：

产物为符合马氏规则的醇，立体化学上是顺式加成。

考生答题请一律写在答题纸上，在试卷上作答无效。

共8页第1页

10

该化合物的构型是R

二，选择回答下列问题（每空2分，总计20分）

1下面四组醇,用酸处理后两个化合物会生成相同的碳正离子的是 []

2范特霍夫（van'tHoffJH）和勒贝尔（LeBelJA）对有机化学的主要贡献是[]       

 （A）第一次完成了从无机物到有机物的转化

（B）确立了碳的四价及碳与碳成键的学说

（C）确立了共价键的八隅体理论

（D）确立了碳的四面体学说 

3除去-吡啶乙酸乙酯中少量-吡啶乙酸可用    

（A）HCl,水解      （B）用HOAc溶解  （C）用稀NaOH溶液洗涤  （D）用甲苯溶解

考生答题请一律写在答题纸上，在试卷上作答无效。

共8页第2页

4环己烯与稀、冷高锰酸钾溶液反应的主要产物的最稳定构象为[]  

5Schiff试剂的组成是[]

（A）Zn-Hg+HCl（B）SO2+品红溶液

（C）ZnCl2+HCl （D）AgOH的氨溶液

6造维尼纶的原料醋酸乙烯酯由下式合成，这种加成反应属于[]

（A）   亲电加成反应  （B）亲核加成反应（C）自由基加成（D）协同加成

7下列的碳正离子稳定次序是[]

abcd

考生答题请一律写在答题纸上，在试卷上作答无效。

共8页第3页

（A）a>b>c>d（B）b>a>c>d

（C）d>b>c>a（D）c>b>a>d

8下列糖类物质不能