GCMS Training.docx

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气质联用经验汇总

气质联用经验汇总

1．  问：

在进空针时，总离子色谱图本低高，检测任一色谱图的质谱信息，

发现质谱离子从40到300的所有位置都产生碎片峰。

我可没有进样啊，是什么地方引入的离子碎片啊？

回复：

从你的色谱图上看，空针有杂峰，你可以看看这些杂峰的质谱图中有没有很明显的207，281这两个碎片，如果有那就是柱流失。

如果没有，有可能是你柱子里或衬管里有样品残留。

你回忆一下有没有做过什么在柱子里保留很大的样品。

这两个问题都可以通过柱子老化解决。

另外，你平时做样品时离子源的温度是多少，如果只有200度，那么建议把离子源的温度升高到270度烧一下离子源。

但一定要开这氦气，要不然有空气漏进去会氧化离子源的。

或者你可以清洗离子源，用六百目筛过的氧化铝用水调和来擦洗。

洗完后用超纯水和甲醇分别超3次，每次5分钟。

就可以了。

一般洗完后就没问题了

回复：

你的质谱棒图的阈值设了多少？

如果棒图的强度不大，你可以通过设定阈值去除的

2．

2．  问：

GC/MS分析技术的ABC----定量离子的选择

前几天有位色谱网的网友寄了封站内的e-mail给我,请教我如何去选择定量离子!

?

这个问题是GC/MS使用者最常碰到的问题之一,所以就公开贴出来让大家参考一下,也希望大家能够提供意见....

一般的使用者为了得到最大的灵敏度,往往会由分析目的物的标准质谱图中选择感度最大的碎片峰,作为定量的依据,这种选择方式在浓度较高的定量时并不会有太大的问题出现,但是当你必须进行低浓度尤其是要有低的侦测极限时,运气不好就会出现问题了.那个时候？

就在你所选择的定量离子和背景碎片相同的时候!

!

其实这种机率还满大的,所以在低浓度定量时,选择定量离子就不能一味的选择感度高的碎片峰了,这时感度较低但不受干扰的碎片峰（尤其是结构特性峰）反而可以小兵力大功!

GC/MS的背景碎片来源大概可以分成几种:

分析管柱的bleeding,GC胶质零附件（如septum,O-ring...）的bleeding,样品分析物本身所产生的背景（如溶剂,衍生剂,前处理所用之试剂...）等.其中columnbleeding几乎无时无刻都存在很难去避免,GC本身附件所产生的bleeding则可选用品质较优者,来避免产生.而后者则必须靠前处理的技巧来避免,如管柱的纯化!

所以后面

就会以管柱的bleeding来举例讨论....

先看看怎样去找你的背景碎片?

其实不难!

一个空针（不打入任何东西）就可以了解你现在使用的分析管柱有哪几种背景碎片.一个完整前处理步骤的空白实验（不加入分析目的物）,就可以知道你的前处理分析过程所产生的背景.如何!

?

很简单吧...前述两种实验后（当然,你必须用fullscan来run这两个分析）,进入dataanalysis,在层析图上到处看看,就大概可以知道有哪些碎片峰会干扰你的定量工作了,当然,这些碎片峰就都可以列为拒绝往来户了.所以当有使用衍生剂时,如果你是衍生后直接注入GC/MS,你就会发现从头到尾都会发现衍生剂的碎片离子峰,以三甲基硅烷类为例,发疯了才会去选73,89m/z两种碎片!

!

而当我使用DB-1或DB-5一类的分析管柱时,我也不会疯到去选73,147,207,221,228,355,.....等几个离子碎片.

但真正麻烦的在wax类管柱,wax类管柱的静相为polythyleneglycol,她的bleeding碎片是45,59,73,87,89,101,103,117,133...但是一般常使用wax管柱来分析低碳数直链有机醇类及酸类,他们几个比较明显的碎片都和前述的bleeding相同,再加上酸和醇在质谱中都会脱水（M-18）,所以也找不到他们的分子峰来作为定量的依据,因此要用wax管柱来定量低浓度的低碳数有机酸和醇,往往都是一件很吃力的事情,要不是换一支其它静相类的管柱,不然就想办法衍生后用DB-5的管柱来分析.......

原则上还是用高端碎片为好,可以先做空白样品再确定.

3．  提高灵敏度可以考虑的手段

1。

在全扫描中，提到光电倍增管或者电子倍增器电压是一种立杆见影的手段。

极限可以到500V左右或者更高。

不过要以牺牲扫描范围作为代价。

2。

采用选择离子模式（SIM）。

这个就不用多说了。

3。

采用不分流或者加压不分流的进样模式。

加压不分流的柱头压要经过摸索，不是越高越好。

4。

提高离化源的灯丝电流也对提高灵敏度有所帮助。

5。

保持一个好的调协状态，对极限检测，手动调协似乎是应当采用的。

6。

仪器要“干净”，这个是最基本的条件。

源脏了或者柱子老化不好有污染，进样口衬管脏了或者硅烷化不好都对灵敏度有很大影响。

7。

进样技术也是一个要注意的问题。

4．问气质高手：

应用气质联用应该怎样定量呀？

望高手指点！

！

小弟谢过了！

！

如果是用SCAN定量,直接用峰面积或者峰高就可以了

如果是SIM定量,要选择一定量离子,选择原则是根据质谱图选择高质量端基峰,没有的选择丰度次之的离子；然后选择定性离子，选择原则是尽量选高质量端丰度大的离子，若有母离子的尽量选择。

不同的仪器有不同的分析方法。

你可以参考你所用仪器的参考手册。

气质定量我觉得在这里比较难说明白，因为仪器都有一套定量的软件。

我现在做定量的话，如果要求不高，我就直接进一个标样，然后把未知浓度的峰面积与标液的峰面积进行对比，大概可以求出未知浓度样品的浓度来。

如果要准确点，就要制备标准曲线了。

这个在这里比较难阐述明白，一般要对着电脑，对着软件。

我建议你看看仪器的参考书

可以先注入3种标样，当然，注入的标样越多越准确。

以三种为例：

0.2ng/ul,1ng/ul和5ng/ul,三种标样，通过得到峰的面积，可以作出一条峰面积和浓度的检量线，然后再注入未知样品，因为可以计算出峰的面积，则可以得到未知样品的浓度。

当然，这要求检量线得准确。

所以，通常同一浓度的得标样，连续注入3回，则可得到0.2ng/ul的样品的3个点，5ng/ul1ng/ul样品的3个点和样品的三个点，这样，通过这就个点得到的检量线要比3个点得到的检量线准确。

如果，要是考虑到设备的欢庆因素变化，对测试结果有影响，则可加入内标物质，从而更准确。

5．关于气-质的联用中如何扣除背景问题

我用的是安捷伦的5973,他是在总离子图上先在你想要的峰上双击右键,再在基线上击右键,所得的棒状图就是扣了背景的棒状图

6．各位老师：

在下单位最近购得一气质联机（安捷伦的），请问怎么设置可以在俺们不用的时候（比如晚上）最省气？

保护好仪器？

编辑好一个省气的方法，比如总流量10ml/min，分流比10:

1，柱流量1.0ML。

将方法保存，在下班时发送给仪器。

关气不赞成用。

柱温50。

同意楼上的，气是一定不能关的，在流速不太高的情况下，把分流改成不分流即可。

还有最重要的一条就是仪器一定要有稳压电源，防止突然断电又突然来电，这样对仪器的损伤很大。

马上就要到国庆节了，放假之前就把仪器关上吧，但平时最好不要总是开开关关的，对仪器不好。

我曾经见过一家单位，每周五都把仪器关了，周一再开，或者是放置很久，用的时候再开，每次开的时候总会有这样或是那样的问题。

设置为省气模式,而且气质一般的流速也就是1左右吧,一罐气大约可用半年左右

7．关于定量离子的选择？

我在看安捷伦的培训教材时发现他们选择定量离子时采用动态质量轴校正的方法选择定量离子精确到小数点后一位，可是我在看文献时大家都采用整数位定量离子，为什么呀

一般选择响应高的离子，另外考虑的是此离子的杂质干扰少。

整数的就可以。

我一直是选用的整数

还有尽量选择m/z大的或者基峰

8．各位大侠:

请问angilentGC-MS（6890-5973）的信噪比是多少?

谢谢

一般是80：

1，好的时候做得到120。

差的时候是30：

1

谢谢各位,信噪比我后来是这样做的:

用右健在锋内画一条直线,然后在锋的左边用右健画一条直线就出来一个信息框,有一个S/N值.但是锋内不同地方画就有不同的值,有75:

1的,有135:

1的,为什么会这样呢?

而且不会大数在前面吧

MS验收的时候信躁比要>100:

1,你可以就按100计算好了

9．质谱离子源用久了都会脏，以前是仪器维修工程师来清洗，现在要自己清洗，心中有点毛，请问要如何清洗？

清洗时要注意哪些事项？

以前有过类似的帖子，现在把帖子的内容copy过来：

1，拆卸按规程小心拆下离子源，置于干净专用白布上。

注意静电防护，戴上干净专用手套。

2，清洗将离子源拆散开来，置于烧杯中，加入丙酮，超声清洗30-60分钟，注意有些非金属部件不能使用丙酮超声清洗。

如污染程度较重，可延长超声时间。

3，打磨超声完毕后，取出，低温烘干。

用专用打磨纸将氧化部分和严重污染部分细心打磨，表面污染及氧化部分打磨干净即可，注意打磨光滑，但是不要过分伤害金属表面。

4，再清洗重复步骤二。

有时超声也可以甲醇和丙酮交替使用，效果可能会更好。

5，安装将烘干的离子源重新组装，原样装回。

注意：

每个步骤都要特别小心，小心轻放，避免硬物碰伤，拆装需按图索骥，不要错装漏装，线路不要错接，要反复检查，至少3遍，确保无误，必要时记下操作流程图，如有专业人士现场指导更好。

我用的是菲林根的，我们离子源的清洗方法为：

对金属的清洗和非金属部件的清洗。

对金属部件来说，首先用棉签湿水后沾上专门的氧化铝粉（菲林跟有配）来摩擦金属部件。

注意不要让氧化铝粉干燥！

氧化铝粉洗完后，用水浸泡金属部件，然后超声15分钟，然后把水倒掉，用丙酮浸泡，再超声15分钟，烘干就可。

对于非金属部件，就免掉吵声这一步骤。

10.我自己用的是岛津的QP2010型GC-MS，它的调谐报告判读是这样的，首先看质谱图，如果图中的基峰是m/z＝18，表明湿度太大，柱中水份多即需要继续抽真空；如果基峰是28，表明漏气，因为空气中的氮气进入真空系统了，如果是69表明正常；还有就是出来的三个离子峰的半峰宽的差距不得大于0.1，否则需要重新调谐，三个峰分别是69.0、219.0、502.0；最后是离子源，如果电压小于1.5kv就表明正常，如果大于1.5kv就需要清洗离子源了，由于我也是刚刚使用GC-MS，说得不对的地方请大家指正，还有就是不同厂家的仪器出来的调谐报告是不同的，欢迎大家讲出自己的仪器的调谐报告判读。

岛津的仪器是自动调谐的，在此之前有一个捡漏过程，大家都知道MS需要真空的，所以捡漏时，氮气的峰强度不能比水峰大，否则就表明漏气，当然你的真空度也很难上去；其次是每次开机或改变需要离子源温度，要2小时后才能进行调谐，为了等这段离子源温度稳定的时间，浪费多少氦气啊！

摘要色谱网的讨论：

在报告中看看32的有多少，如果二者比值大约为4：

1，极大可能是漏气，空气进去了。

如果28的太大了，是不是你的气不纯呢？

如果是agilentgc6890-ms5973啊，教你个方法，关机，，把重化管拆开，竖直小气流吹大概15～20分钟，再接好气路，这样肯定搞定，呵呵

我遇到一次，原来是气瓶的问题，换为五个9的后就好了

28很高是很常见的问题，通常应该和32，18一起来看才能高明白问题所在。

单纯的28高，另两个很低（相对69而言），过去可能是有载气净化管的问题，但据说现在已经没有载气净化管的问题了，因此，可能的原因1。

载气质量不好2。

离子源脏3。

也会有可能柱子脏；如果是漏气，那么28和32应该有4：

1的大概关系，符合空气中的比例，那就应该检漏了，检漏建议使用氩气，比用溶剂好，应该从最近动过的接口查起。

又遇到同样的问题时，解决的方法是将连在气相上的气路螺母松开（没有卸下），通10-15分钟的He气。

拧紧。

抽10分钟，28的峰从原来的3000%减少到5%。

正常了。

据说是氦气瓶的阀门漏气，空气经过脱氧管就去掉了32的峰，剩下28的峰啊。

所以有28的峰无比高，而32的很小，并非4：

1的关系了

我新装了一个净化管，28的峰也无比高，但把其与气相一端卸下，用氦气吹1～2分钟问题就解决了，所以新的净化管应该是充满了氮气的。

气体质量，不定5个9就真的是五个9，主要是没办法检测

我们也遇到过这种情况，28峰特别高，与32蜂不成4：

1比例，是因为换氦气瓶时，管路进入了空气，由于仪器前接有脱氧管，把氧气脱掉了，只剩氮气，所以28峰高。

可把仪器气后面的进口螺丝放松，氦气瓶打开，放气10-20分钟，再拧紧螺丝，问题就解决了。

11．一个清洁的系统和低的本底才能带来好的结果.尽量避免的三个影响因素:

从GC带来的氧气:

载气中带的氧气能氧化色谱柱的固定相（尤其是传输线处），从而使质谱图中207、281的本底增加.当离子源温度高于200度时，氧气能氧化离子源的金属部分.氧气能氧化灯丝，从而缩短灯丝的使用寿命.随泄漏空气带来的氧气直接进入离子源从而造成离子源金属表面和灯丝的氧化.

从GC带来的化学本底:

使用低流失色谱柱（尽可能使用标有MS的色谱柱）.进样口和GC的程序升温尽可能低.尽可能使用涂层较薄的色谱柱.将色谱柱与质谱连接前先进行老化,用载气过滤器.

离子源和预四极杆的污染:

透镜和预四极杆上的斑痕是由污染物造成的，它会改变场的特性，从而改变响应值.-这些斑痕是正常的，但可以通过正确的操作和维护来减少它的影响.预四极杆上的污染会造成场的丢失.即使因仪器污染造成场不正常，离子仍进入四极杆，造成分辨率剧下降。

但这时仍可继续运行样品.预四极杆上的污染物会造成场的丢失因为这些污染物可起到绝缘剂的作用.如果场开始减弱，首先高质量的离子开始丢失，接着是低质量端离子.如果因污染而造成场的丢失就没有离子通过预四极杆而进入分析四极杆，响应值就会降低.

Leakcheck是仪器日常维护的重要内容.当报告中leakcheck>10%时，说明仪器可能有一个非常小的泄漏，当leakcheck>20%时，表明仪器有明显泄漏，应及时检查。

-Autotune中的Maintenance是一个重要的日常维护工具，它可以判断这台仪器的状况.当一台干净的仪器运行完Autotune后，将报告另存为一个文件，然后每隔几天打开这个调谐文件，运行Maintenance,比较两次调谐的结果.随着仪器的不断使用，运行Maintenance后的响应值会不断降低，这表明仪器逐渐被污染，当下降到一定程度时就需清洗离子源和预四极杆。

但Autotune会通过改变参数来补偿这些污染带来的影响，从而响应值降低得比较慢.

12.我用的是安捷伦的5973，今天开机时发现前级泵在开机约5分钟后自动停止运转，在MS做PUMPDOWN时提示：

Forelinepressure:

4675MTorr（Pressuretoohigh）。

之前关机过，谢谢

问题解决了：

开机的时候手需要按住侧面的盖板，等真空度稍微上来后再松开即可^_^