仪器分析课后习题答案.docx

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仪器分析课后习题答案

第十二章

【12.5】如果要用电解的方法从含1.00×10-2mol/LAg+,2.00mol/LCu2+的溶液中，使Ag+完全析出（浓度达到10-6mol/L）而与Cu2+完全分离。

铂阴极的电位应控制在什么数值上？

（VS.SCE,不考虑超电位）

【解】先算Cu的起始析出电位：

Ag的起始析出电位：

∵Ag的析出电位比Cu的析出电位正∴Ag应当先析出

当时，可视为全部析出

铂阴极的电位应控制在0.203V上,才能够完全把Cu2+和Ag+分离

【12.6】

（5）若电解液体积为100mL，电流维持在0.500A。

问需要电解多长时间铅离子浓度才减小到0.01mol/L？

【解】

（1）阳极:

4OH-﹣4e-→2H2O+O2Eaθ=1.23V

阴极：

Pb2+＋2e-→PbEcθ=﹣0.126V

Ea=1.23+（0.0592/4）×4×lg10﹣5=0.934V

Ec=﹣0.126+（0.0592/2）×lg0.2=﹣0.147V

E=Ec﹣Ea=﹣1.081V

（2）IR=0.5×0.8=0.4V

（3）U=Ea＋ηa﹣（Ec＋ηc）＋iR=2.25V

（4）阴极电位变为：

﹣0.1852

同理：

U=0.934+0.1852+0.77+0.4=2.29V

（5）t=Q/I=nzF/I=（0.200-0.01）×0.1×2×96487/0.500=7.33×103S

【12.7】

【12.8】用库仑滴定法测定某有机一元酸的摩尔质量，溶解0.0231g纯净试样于乙醇与水的混合溶剂中,以电解产生的OH-进行滴定，用酚酞作指示剂，通过0.0427A的恒定电流，经6min42s到达终点，试计算此有机酸的摩尔质量。

【解】m=（M/Fn）×it

t=402s；i=0.0427；m=0.0231g；F=96485；n=1

解得M=129.8g/mol

第十三章

【13.9】在0.10mol/LKCl溶液中,Pb2+离子的浓度为2.0x10-3mol/L,极谱分析得到Pb2+的扩散电流为20μA,所用毛细管的m2/3·t1/6为2.50mg2/3·s1/6。

极谱分析的电极反应为Pb2++2e→Pb。

计算Pb2+离子在此溶液中的扩散系数。

【解】id=607·z·D1/2m2/3t1/6C

代入数据（注意单位）D=1.08×10﹣5cm2·s-1

【13.10】6.在稀的水溶液中氧的扩散系数为2.610-5cm2/s。

一个0.01mol·L-1KNO3溶液中氧的浓度为2.510-4mol·L-1。

在Ede=-1.50V（vsSCE）处所得扩散电流为5.8μA，m及τ依次为1.85mg/s及4.09s，问在此条件下氧还原成什么状态？

【解】

还原成H2O

【13.11】

【13.12】

【13.13】

【解】

【13.14】

第十五章

【15.6】

【15.10】

【15.11】

【15.12】

【15.13】

【15.14】

第十六章

【16.10】

【解】

【16.16】