完整word版高考化学综合解读物质结构与性质的解答方法与技巧doc.docx
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高考化学综合解读物质结构与性质的解答方法与技巧
内容详解：
1・判断O键和H键及其个数
O键和两个
共价单键全为。
键，双键中有一个。
键和一个π键，三键中有一个π键。
2.判断中心原子的杂化轨道类型
（1）根据价层电子对数判断
数
价层电子对
型
2
SP
3
SP2
4
Sp3
杂化轨道类
∖Zl
C-C
IIIQ2II
（2）有机物中
/\1
、
工
-C-I及上的C原子都是sp2杂化,一（=＜「
是SP杂化，中的C原子是Sp3杂化。
中的C原子
（3）根据等电子原理判断
等电子体不仅结构和性质相似，中心原子的杂化轨道类型也相似。
3.判断分子或离子的立体构型⑴根据价层电子对互斥理论判断。
（2）利用等电子原理判断陌生分子的立体构型。
女口N2O与CO2是等电子体，立体构型均为直线形，N2θ的结构式也和CO2相似，为N==N==0。
（3）根据中心原子的杂化方式判断，女小
1CH4、CCi4、SO24-的中心原子均为sp?
杂化，它们均为正四面体结构；
2CH2==CH2>M.HCHo中心碳原子均为sp2杂化，这三种物质均为平面结构;
3CH三CH、BeCl2中碳原子、镀原子均为SP杂化，二者均为直线形结构。
4・晶体结构中的有关计算
（1）根据晶体晶胞的结构特点确定晶体的化学式
（2）
（均摊法）
晶胞中粒子数目的计算
注意①当晶胞为六棱柱时，其顶点上的粒子被6个晶胞共用，每个粒子属于
J_1
该晶胞的部分为6,而不是8°
②审题时一定要注意是“分子结构”还是“晶体结构”，若是分子结构，其化
学式由图中所有实际存在的原子个数决定，且原子个数可以不互质（即原子个数比可以不约简）。
晶胞参数a（晶胞边长）对于立方晶胞，可建立如下求算途径:
嶠胞的
「求-TlBW的Jft量—-摩尔质Iit
LPHft加德罗常数
求「个晶胞的体积—晶胞边丘（哎肉F半径）
∏×M
得关系式：
P=a3×Nλ（a表示晶胞边长，P表示密度，NA表示阿伏加德罗常数的数值，n表示ImOl晶胞所含基本粒子或特定组合的物质的量，M表示摩尔质量）。
（3）金属晶体中体心立方堆积、面心立方堆积中的几组公式（设棱长为a）①面对角线长=迈a。
2体对角线长=√3ao
3体心立方堆积4r=√3a（r为原子半径）。
4面心立方堆积4r=Qa（ι∙为原子半径）o5・“原因解释”型试题解题模型
提取要褓悴的杵Mi
.!
f⅛S⅛i⅛ft∣ft
一MS
I
分析关徳•氏看所竝
嵐的够响
相关的UiI素
I
晶⅛jft型・Mtti啊对分子
融格瓏・共价健强騎誓
I熔捕点
分子极性.笛犍.化学反应
电禹AE
对应瓯子哎倉子的蜒外足电TlD布（全空・丰充满.全充满｝
习题精炼:
1.工业上以Ni的氧化物作催化剂，将丙烯胺（CH2==CH-CH2NH2）氧化制得丙
烯月青（CH2==CHCN）,再通过电解丙烯月青制己二月青，电解的总化学方程式
为4CH2==CHCN+2H2O2t+2NC（CH2）4CNO
（I）PO34-"的立体构型是,CH2==CHCN中碳原子的杂化方式为
（3）NC（CH2）4CN分子中O键与π键数目之比为。
⑶已知K3PO4是离子晶体，写出其主要物理性质：
（任意写
岀2条即可）o
（4）电解丙烯月青制己二月青的总化学方程式涉及的各元素组成的下列物质中,存在
分子内氢键的是（填字母）。
答案
（1）正四面体形
sp、sp2⑵15：
4（3）熔融时能导电、熔点较高（或硬度
较大等）（4）C解析（I）POV中的磷原子与4个氧原子相连，没有孤对电子，PO34一的立体构型为正四面体形；CH2==CHCN的结构简式可以改成CH2==CHC≡N,其中碳原子的杂化方式有sp、sp2o
（2）单键为。
键，双键为1个。
键和1个兀键，三键为1个σ键和2个π键，NC（CH2”CN分子中σ键与π键数目之比为15：
4。
（3）K
3PO4
是离子晶体，主要物理性质有熔融时能导电、熔点较高、硬度较大、易溶于水门心
Ia
等。
（4）NH3存在分子间氢键，A项错误；H2。
2存在分子间氢键项错谒Fo
中轻基和醛基距离较近，容易形成分子内氢键，C项正确；中疑
基和醛基距离较远，容易形成分子间氢键，D项错误。
2.解答下列问题：
⑴Mn、Fe两元素中第三电离能较大的是（填元素符号），原因是
⑵乙醇的沸点高于相对分子质量比它还大的丁烷，请解释原因：
（4）0的简单氢化物的氢键的键能小于HF氢键的键能，但氧元素的简单氢化物常温下为液态而HF常温下为气态的原因是
（5）氯化亚铁的熔点为674°C,而氯化铁的熔点仅为282°C,二者熔点存在差异的原因是
和同主族且相邻，3和NH3都能与许多过渡金属形成配合物，但NF3
（6）NPPF
却不能与过渡金属形成配合物，其原因是
O
（7）H20分子的键角比H2S分子的键角大，原因是
O
（8）试从分子的立体构型和原子的电负性、中心原子上的孤电子对等角度解释与
O的简单氢化物结构十分相似的OF2的极性很小的原因：
⑻AS的卤化物的熔点如表所示，分析表中卤化物熔点差异的原因:
卤化物
AsCfe
ASBr3
Asb
熔点
/°C
16.2
31.1
140.9
（9）咖啡因是一种中枢神经兴奋剂，其结构简式如图所示。
常温下，咖啡因在水
（）∣∣
中的溶解度为2g,加适量水杨酸钠（T"）*）可使其溶解度增大，其原因可
能是o
答案（I）MnMn失去的是半充满的3爪电子，而Fe失去的是3少电子，所以Mn的第三电离能大
（2）乙醇分子间可形成氢键而丁烷分子间不能形成氢键
（3）每个H2O分子平均形成的氢键数目比每个HF分子平均形成的氢键数目多
（4）氯化亚铁为离子晶体，熔化时需要破坏离子键，而氯化铁为分子晶体，熔化
时需要破坏分子间作用力
（5）F原子电负性强，吸引N原子的电子，使其难以
提供孤对电子形成配位键
（6）0的原子半径比S的小，电负性比S的大，水分
子中成键电子对更靠近中心原子，相互排斥作用大，键角大（7）OF2和H2O的
立体结构相似，同为V形，但氧与氢的电负性差值大于氧与氟的电负性差值，
OF2中氧原子上有两对孤电子对，抵消了F—O键中共用电子对偏向F而产生的
极性（8）对于组成和结构相似的分子晶体，相对分子质量越大，分子间作用力越
强，熔点越高（9）咖啡因与水杨酸钠之间形成了氢键3•碑化镌是继硅之后研究最深入、应用最广泛的半导体材料。
回答下列问题:
（1）Ga基态原子核外电子排布式为,AS基态原子核外有个
未成对电子。
（2）Ga>As、Se的第一电离能由大到小的顺序是,Ga、As、Se的电负性
由大到小的顺序是。
⑶比较下列镣的卤化物的熔点和沸点，分析其变化规律及原因：
O
镣的卤化
物
GaCh
GaBrs
GaL
熔点/°C
77.75
122.3
211.5
沸点/°C
201.2
27934
厂
GaF3的熔点超过IOoooC可能的原因是
O
（4）二水合草酸镣的结构如图1所示，其中掾原子的配位数为,草酸根
离子中碳原子的杂化轨道类型为O
（5用申化镣的立方晶胞结构如图2所示，晶胞参数为a=0.565nm,碑化镣晶体的
密度为__打三设A为阿伏加德罗常数的值，列出计算式即可）。
（2）As>Se>GaSe>As>Ga
（3）GaCl3、GaBr3>GaI3的熔、沸点依次升高，原因是它们均为分子晶体，相对分子质量依次增大GaF3是离子晶体
（4）4sp2
4X145
⑸
V70.565×W73Na
解析（I）Ga是第31号元素，其核外电子排布式为[Ar]3d104s24p1oAS是第33号
元素，其核外电子排布式为[Ar]3d104s4p,所以其4p能级上有3个未成对电子。
（2）同周期由左向右元素的第一电离能逐渐增大，但是AS的P能级是半充满稳定
结构，故第一电离能反常高，故第一电离能的顺序为As>Se>Gao同周期元素由
左向右电负性增大，所以电负性顺序为Se>As>Gao（3）由表格中数据可知三种化合物的熔、沸点较低，可判断三种化合物均为分子晶体，对结构相似的分子晶
体而言，相对分子质量越大，分子间作用力越大，熔、沸点越高。
GaFs的熔点
超过1Ooo°C,与Gal3、GaBr3>GaCh的熔点差异比较显著，故GaFs不可能是分子晶体，而是离子晶体。
（4）由图1知，每个镣与4个氧相连，所以配位数为4。
草酸根离子中的碳原子，形成了一个碳氧双键，所以是sp?
杂化。
（5）晶胞中Ga
_1_1
原子位于8个顶点和6个面心，所以Ga有8X8+6X2=4个，AS都在晶胞内也有4个，所以晶胞质量为"So晶胞边长为=×-7
g0.565nm0.56510Cm
NA
晶胞体积为边长的立方，晶胞质量除以晶胞体积得到晶胞密度，所以晶体的密
4.（2018湖•北沙市中学冲刺模拟）由P、S、CkNi等元素组成的新型材料有着广泛的用途，回答下列问题:
（1）基态氯原子核外电子占有的原子轨道数为个，P、S、Cl的第一电离
能由大到小的顺序为。
（2）SC12分子中的中心原子杂化轨道类型是,该分子的立体构型为
径分别为66Pm和69PmO则熔点：
MgO（填“>”“V”或“=”）NiO,
理由是O
（5）若Nio晶胞中离子坐标参数A为（0,0,0）,B（l,l,0）,则C的坐标参数为。
2^
（6）—定温度下，Nio晶体可以自发地分散并形成“单分子层”，可以认为O
作密置单层排列，Ni2+填充其中（如图2所示）。
已知O?
一的半径为am,每平方米上分散的该晶体的质量为go［用a、NA（NA为阿伏加德罗常数的值）
表示］
图丨IS2
答案
（1）9C1>P>S
（2）sp3V形
H
[H：
P：
H]+[：
CI:
J-
■•••
（3）H1:
1
（4）>“纟:
+的半径比血彳+的小，MgO的晶格能比Nio的大
L1
（5）（1，2,2）
25yβ
（6）2a2NA
解析
（1）基态氯原子的电子排布式是Is22s22p63s23p5,S能级有1个原子轨道，P能级有3个原子轨道，所以基态氯原子的核外电子共占据9个原子轨道；同周
期元素第一电离能从左到右有增大的趋势，第一电离能排序时，磷原子的2p轨道为半充满状态，具有额外稳定性，第一电离能较高，高于硫原子而低于氯原子，所以P、S、CI的第一电离能由大到小的顺序为C1>P>So
（2）SCh中硫原子
12
的杂化轨道数为~2×（6+2）=4,采取sp3杂化方式，中心原子硫原子有2对孤电子对，所以该分子的立体构型为V形。
（3）PH+4结构类似于NH+4,PH4Cl是离子
H
*»41W
H：
P:
HPE：
Cld-
化合物，故其电子式为H;每个CO分子内含有1个。
键和2个H键，而每个CO分子同时又通过1个0配位键与Ni原子连接，所以0键和
R键的个数比为1：
1。
（4）离子晶体结构相同时，离子半径越小，离子键越强，
Mg2+的半径比Ni2+的小，MgO的晶格能比Nio的大，故熔点：
MgO>NiOo（5）题中已经给出了坐标系的三个方向示意图，晶胞是边长为1的正方体，因此C
的坐标参数是（1,L-O在图中的“单分子层”中可以画出二维重复单元，
∣2⅛∖「⑹2
如⅛~o重复单元呈菱形，是相邻四个氧离子球中心的连线组成的，每个重复单元包含1个氧离子和1个镰离子，NiO的相对分子质量为75o重复单元所占的面积=2a×λ∕3a=2^a2m2,则1平方米上分散的该晶体的质量
25羽
为2a2NAgo
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