烯炔与高锰酸钾的反应.docx

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烯炔与高锰酸钾的反应

烯・烘与高猛酸钾的反应

♦规律

规律一：

与同一个碳原子相连的疑基个数越多越不稳定。

一般情况下，与同一个碳原子连接的疑基个数为一个时稳定，与同一个碳原子连接的轻基个数为两个或两个以上时不稳定，易脱水生成拨基。

如：

0H

I

OH-C——O

C-+H2O

I

0H

I

OH-C-

0H

q=C—+H20

1

i

OH

0H

i

OH-C-OH

0H

O=C-OH+H2O—O=C=O+H2O

OH

O

II

C-OH

o

II

-C-H

规律三：

gc键、C=C键中的n键易断裂,C键较难断裂。

所以含CAC键、

C=C键的物质可以被高镒酸钾溶液氧化，而烷姪类不能被高镒酸钾溶液氧化。

AC键、C=C键被氧化时，AC键、C=C的每断裂一个键，均在两个碳原子上各氧化添加一个疑基。

若是稀的、冷的、中性或碱性的高镒酸钾溶液（即氧化性弱的高镒酸钾溶液），则C三C键、C=C键中的n键断裂，而c键仍不断裂。

即：

OH0HIIO011II

——C—C———C—C—

II

OHOH

OHOH

11

c=c一

、酸性的高镒酸钾溶液（即氧化性强的高镒酸钾键、C=C键中的所有键均断裂。

即：

II

OH

I

-c-

I

OH

OH

OH

I

-C-OH

I

OH

0

II

C+

I

OH

0

II

—C+2H2O

I

OH

OH-

OHi

oil

0II

c=c

C-OH+

-C-OH_

-c+

-C+2H2O

Him

若是浓的、热的溶液）‘则CAC

二'实例分析

以下R均表示疑基或氢原子。

1、烯与冷的稀的中性的或碱性的高猛酸钾反应

R2R3

IIII

R1-C=C-R4fR1

R2R3

C-C-R4

II

OHOH

2、烯与酸性的高猛酸钾反应

酸性条件下，KMnO4将碳碳双键断开：

R2R3

II

R1—C=C—R4f

R3

R2

R1—C-OH

I

OH

+0H-C-R4

I

OH

与同一个碳原子连接的两个羟基

R2R3

脱去一个水分子

C—R4+2H2O

II

O

当R2为H时

HR3

II

R1-C=C-R4-R1

H

I

C-0H

1

I

OH

+0H

R3

1

C-R4

1

■OH

与同一个碳原子连接的两个羟基H

脱去一个水分子

R1-C+

R3

I

C-R4+2H2O

IIII

O0

0H

与拨基碳原子连接的氢原子被氧化为疑基|

-R1—C

II

0

R3

I

+C-R4+2H2O

II

O

当Rl、R2均为H时

H

R3

H

R3

1

1

I

I

I

H-C

I

=C—R4—

HC-OH

1

I

0H

+0H

1

CR4

1

I

0H

与羊炭基碳原子连接的氢原子被氧化为羟基

与同一个碳原子连接的两个羟基脱去一个水分子|

IIO

OHR3

11

1I

OH-C+C-R4+2H2O

IIII

OO

R3

—O=C=OT+C-R4+3H2O

II

0

3、烘与冷的稀的中性的或碱性的高猛酸钾反应

OH0H||

R1—CF—R2ZR1—C—C—R2

||OHOH

与同一个碳原子连接的两个疑基OO

脱去一个水分子

IIII

・fR1CCR2+2H2O

当R2为H时

OH0H

II

fR1—C—C—H

II

OHOH

与同一个碳原子连接的两个羟基

00

脱去一个水分子

IIII

fR1

CCH+2H2O

OO

与拨基碳原子连接的氢原子被氧化为疑基

IIII

fR1

CCOH

+2H2O

当R1、R2均为H时

OHOH

II

H—C三C—HfH—C—C—H

II

OHOH

与同一个碳原子连接的两个疑基oO

脱去一个水分子IIII

fH—C——C——H+2H2O

0O与摄基碳原子连接的氢原子被氧化为羟基||||

fOH——C——C——OH+2H2O

4、烘与酸性的高镒酸钾反应

OH

1

i

+OH—C—R2

1

I

OH

酸性条件下,KMnO4将碳碳巻键断开:

0H

1

I

R1CN:

—R2fR1—C—OH

与同一个碳原子连接的两个疑基

脱去一个水分子

・fR1

—1

IIII

C—OH+OH_c—R2+2H2O

当R2为H时

与同一个碳原子连接的两个担基

脱去一个水分子

OO

IIII

R1—C—OH+0H—C—H+2H2O

OO

与拨基碳原子连接的氢原子被氧化为羟基IIII

TR1—C—OH+OH—C—OH+2H2O

OH0H

R1CN

fH

C

-OH

+0HCH

————H

1

I

I

OH

OH

与同一个碳原子连接的两个羟基

0

脱去一个水分子

II

-f

R1C-

OH

+

0=C=0+2H20

当R1、R2均为H时

OH

1

I

C—H

A

I

CH

OH

1

I

l_lc=CH——TH—C—OH+OH

_1

i

OH

与同一个碳原子连接的两个羟基oo0

与離跻銅遥擦的氢原子被氧化为羟基IIIIII

=1-TOI-^LC-C=OHDH+OH—C—H+2H2O

0

II

OH—C—OH+2H2O

与同一个碳原子连接的两个羟基

脱去一个水分子

4H2O