解析:
A项,v(A)=
=
mol/(L·s)=0.015mol/(L·s);B项,由表格中数据可知平衡时c(A)=
mol/L=0.4mol/L,升温A浓度增大,故平衡向逆反应方向移动,ΔH<0;C项,若加入2molC,假设平衡与题中平衡等效,则C转化率为80%,相当于A、B各加2mol,与原平衡比相当于加压,平衡向正反应方向移动,故C的转化率降低;D项,题中平衡时体系中含有0.8molA、0.8molB、0.2molC,故选项体系中反应逆向进行,逆反应速率大。
答案:
D
点拨:
本题考查
化学平衡,考查考生对化学平衡的掌握情况。
难度中等。
5.(2013·高考名校联考信息化卷)在一定条件下的恒容密闭容器中发生反应:
CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g),图1表示反应过程中能量的变化,图2表示反应过程中物质浓度的变化。
下列有关说法正确的是( )
A.该反应的焓变和熵变:
ΔH>0,ΔS<0
B.温度降低,该反应的平衡常数K增大
C.升高温度,n(CH3OH)/n(CO2)增大
D.从反应开始到平衡,用氢
气表示的平均反应速率为2.25mol/(L·min)
解析:
该反应是放热反应,ΔH<0;气体的物质的量减少,ΔS<0,A错。
温度降低,平衡正向移动、平衡常数增大,B正确。
升高温度,平衡逆向移动,n(CH3OH)/n(CO2)减小,C错。
从反应开始到平衡,v(CO2)=
=0.075mol/(L·min),v(H2)=3v(CO2)=0.225mol/(L·min),D错。
答案:
B
点拨:
本题考查化学反应中的能量变化、化学平衡理论,意在考查考生的图像分析能力及综合运用相关知识解决化学问题的能力。
6.(2013·高考名校联考信息优化卷)在某恒容密闭容器中进行如下可逆反应:
2M(g)+N(g)W(?
)+4Q(g) ΔH<0,起始投料只有M和N。
下列示意图正确且能表示该可逆反应达到平衡状态的是( )
解析:
A项,W的状态不确定,若W为固态或液态,气体密度应逐渐变小至不变,图像错误;若W为气态,则气体密度始终不变,图像错误。
B项,无论W是不是气体,容器内压强都应增大至不变;C项,反应热只与具体反应中各物质的化学计量数有关,与是否达到平衡无关;D项,无论W是不是气体,产物的气体分子数都逐渐增大,当气体分子数不变时,表明达到平衡状态,D项正确。
答案:
D
点拨:
本题考查化学平衡状态的判断,意在考查考生对化学平衡理论的掌握情况及图像分析能力。
7.(2013·高考名校联考信息优化卷)在一个密闭绝热容器(W)中,进行如下两个可逆反应:
①A(g)+2B(g)3C(g)+D(s)ΔH1>0,②xM(g)+N(g)3Q(g) ΔH2。
反应①中各物质与反应②中各物质均不发生反应。
在某容器里只进行反应②,M的转化率与温度、压强的关系如图所示。
下列对W容器中进行的反应推断合理的是( )
A.反应①一定是自发反应,反应②一定是非自发反应
B.若容器内温度保持不变,则v正(B)v逆(C)=23
C.若恒压条件下,充入N,则C的物质的量减小
D.升高温度,两个反应的平衡常数都减小
解析:
根据图像知,反应②的正反应是放热反应,ΔH2<0,且正反应是气体分子数增大的反应,x=1。
B项,绝热容器的温度不变,说明两
个反应都达到平衡状态,即v正(B):
v正(C)=2:
3,v正(C)=v逆(C),则v正(B):
v逆(C)=2:
3,B项正确;C项,恒压条件下,充入N,反应②的平衡正向移动,则放热量
增多,对反应①而言,平衡也正向移动,即C的物质的量增大,C项错误;D项,升高温度,反应①的平衡常数增大,反应②的平衡常数减小,D项错误。
答案:
B
点拨:
本题考
查化学平衡原理和反应方向的判断,意在考查考生对知识的综合运用能力。
A.曲线b所对应的投料比为3︰1
B.M点对应的平衡常数小于Q点
C.N点对应的平衡混合气中碳酸甲乙酯的物质的量分数为0.58
D.M点和Q点对应的平衡混合气体的总物质的量之比为2︰1
解析:
本题考查化学平衡知识,考查考生分析图像的能力和知识应用能力。
难
度较大。
加入的碳酸乙酯越多,平衡正向移动,碳酸甲酯的转化率越高,故曲线b对应1:
1投料,A错;由图知,温度越高,碳酸甲酯的转化率越大,平衡常数越大,M点的温度高于Q点,故M点平衡常数大,B错;因曲线b对应1:
1投料,在N点时碳酸甲酯转化率与碳酸甲乙酯体积分数相等,C正确;由于反应前后气体的物质的量不变,故两者之比为1:
1,D错。
答案:
C
9.在一定条件下,反应CO(g)
+2H2(g)CH3OH(g)在一密闭容器中达到平衡。
充入适量氢气,增大容器的体积,维持H2的浓度和容器的温度不变,跟原平衡相比较达到新平衡时CO的转化率将( )
A.增大B.减小
C.不变D.无法判断
解析:
保持温度不变,则平衡常数不变,增大容器体积,维持H2的浓度不变,则
的值不变,仍等于原平衡常数,平衡不发生移动,故CO的转化率不变,C项正确。
答案:
C
10.在一定条件下,将3molA和1molB两种气体混合于固定容积为2L的密闭容器中,发生如下反应:
3A(g)+B(g)xC(g)+2D(g)。
2min末该反应达到平衡,生成0.8molD,并测得C的浓度为0.2mol·L-1,下列判断正确的是( )
A.平衡常数约为0.3
B.B的转化率为60%
C.A的平均反应速率为0.3mol/(L·min)
D.若混合气体的密度不变则表明该反应达到平衡状态
解析:
平衡时,D的浓度是0.8mol÷2L=0.4mol·L-1,则x2=0.2mol·L-10.4mol·L-1,故x=1。
3A(g)+B(g)C(g)+2D(g)
起始时(mol·L-1) 1.5 0.5 0 0
平衡时(mol·L-1) 0.9 0.3 0.2 0.4
将平衡时各物质浓度代入平衡常数表达式,计算得K约为0.15,选项A错误;B的转化率是0.2mol·L-1÷0.5mol·L-1×100%=40%,选项B错误;A的平均反应速率是0.6mol·L-1÷2min=0.3mol/(L·min),选项C正确;各物质均是气体,且容器体积一定,故无论是否达到平衡,混合气体的密度都是定值,选项D错误。
答案:
C
二、非选择题
11.(2013·广东省深圳市第二次调研·31)
(1)N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH=-94.4kJ·mol-1。
恒容时,体系中各物质浓度随时间变化的曲线如图所示。
①在1L容器中发生反应,前20min内,v(NH3)=________,放出的热量为________。
②25min时采取的措施是_______________________;
③时段Ⅲ条件下反应的平衡常数表达式为________(用具体数据表示)。
(2)电厂烟气脱离氮的主反应①:
4NH3(g)+6NO(g)5N2(g)+6H2O(g),副反应②:
2NH3(g)+8NO
(g)5N2O(g)+3H2O(g) ΔH>0。
测得平衡混合气中N2和N2O含量与温度的关系如图。
在400~600K时,平衡混合气中N2含量随温度的变化规律是________,导致这种变化规律的原因是________(任答合理的一条原因)。
(3)直接供氨式燃料电池是以NaOH溶液为电解质的。
电池反应为4NH3+3O2===2N2+6H2O,则负极电极反应式为________。
解析:
(1)由题给图像可知,前20min氨的浓度变化为1.00mol/L,则v(NH3)=
=0.05mol/(L·min),生成NH3的物质的量为1.00mol,由热化学方程式可知放出热量为47.2kJ。
25min时,氨的浓度为零,而氮气和氢气的浓度瞬时不变,所以应该是将氨从反应体系中分离出去;时段Ⅲ条件下,氢气浓度为0.75mol/L,氨气为0.5mol/L,氮气为0.25mol/L。
(2)由图可知,N2的浓度随温度的升高而减小。
(3)由电池反应可知,NH3中的N失电子,所以负极NH3发生氧化反应,正极反应为3O2+12e-+6H2O===12OH-,总反应减去正极反应得负极反应。
答案:
(1)①0.050mol·(L·min)-1 47.2kJ
②将NH3从反应体系中分离出去
③
(2)随温度升高,N2的含量降低 主反应为放热反应,升温使主反应的平
衡左移(或者副反应为吸热反应,升温使副反应的平衡右移,降低了NH3和NO浓度,使主反应的平衡左移)
(3)2NH3+6OH--6e-===N2+6H2O
点拨:
本题考查化学平衡和原电池,考查考生判断、分析、探究能力。
难度中等。
12.(2013·全国课标Ⅱ·28)在1.0L密闭容器中放入0.10molA(g),在一定温度进行如下反应:
A(g)B(g)+C(g) ΔH=+85.1kJ·mol-1
反应时间(t)与容器内气体总压强(p)的数据见下表:
时间t/h
0
1
2
4
8
16
20
25
30
4.91
5.58
6.32
7.31
8.54
9.50
9.52
9.53
9.53
回答下列问题:
(1)欲提高A的平衡转化率,应采取的措施为________。
(2)由总压强p和起始压强P0计算反应物A的转化率a(A)的表达式为________,平衡时A的转化率为________,列式并计算反应的平衡常数K________。
(3)①由总压强p和起始压强P0表示反应体系的总物质的量n(总)和反应物A的物质的量n(A),n(总)=________mol,n(A)=________mol。
②下表为反应物A浓度与反应时间的数据,计算:
a=________。
反应时间t/h
0
4
8
16
c(A)/(mol·L-1)
0.10
a
0.026
0.0065
分析该反应中反应物的浓度c(A)变化与时间间隔(t)的规律,得出的结论是________,由此规律推出反应在12h时反应物的浓度c(A)为________mol·L-1。
解析:
通过分析表格中数据,根据压强之比等于物质的量之比入手解决相关问题。
(1)要提高A的转化率,应通过改变条件使平衡正向移动,可以从浓度、温度、压强三个方面考虑,可从容器中分离出B、C或扩大容器的体积(降低压强)或升高温度。
(2)相同条件下,在密闭容器中气体的压强之比等于物质的量之比,设反应后气体的总物质的量为x,则有
=
,x=
mol,而气体的物质的量的增加量等于消耗的A的物质的量,故A的转化率为
×100%=(
)×100%,将表中的数据代入公式中可得平衡时A的转化率为
×100%≈94.1%;根据化学方程式列出平衡三段式,注意三段式中用的都是浓度,即可求得平衡常数。
(3)结合
(2)的解析
可知n(A)=0.10mol-(
-0.10)mol=0.10×
mol;根据表中的数据,可知a=0.10×(2-
)mol·L-1≈0.051mol·L-1,通过表中的数据可知,在达到平衡前每间隔4h,A的浓度减少约一半,故反应在12h时,A的浓度为0.5×0.026mol·L-1=0.013mol·L-1。
答案:
(1)升高温度、降低压强
(2)
×100% 94.1%
A(g) B(g) + C(g)
起始浓度/mol·L-10.1000
转化浓度/mol·L-10.10×94.1%0.10×94.1%0.10×94.1%
平衡浓度/mol·L-10.10×(1-94.1%)0.10×94.1%0.10×94.1%
K=
≈1.5mol·L-1
(3)①0.10×
0.10×
②0.051 达到平衡前每间隔4h,c(A)减少约一半 0.013
点拨:
知识:
外界条件对平衡移动的影响、转化率与压强的关系。
能力:
考查考生分析数据、加工利用数据的能力以及归纳总结能力。
试题难度:
较大。
13.(2013·广东卷·31)大气中的部分碘源于O3对海水中I-的氧化。
将O3持续通入NaI溶液中进行模拟研究。
(1)O3将I-氧化成I2的过程由3步反应组成:
①I-(aq)+O3(g)===IO-(aq)+O2(g)ΔH1
②IO-(aq)+H+(g)===HOI(aq)ΔH2
③HOI(aq)+I-(aq)+H+(aq)===I2(aq)+H2O(l)ΔH3
总反应的化学方程式为_________________________________,
其反应热ΔH=______________。
(2)在溶液中存在化学平衡:
I2(aq)+I-(aq)I
(aq),其平衡常数表达式为________。
(3)为探究Fe2+对O3氧化I-反应的影响(反应体系如图1),某研究小组测定两组实验中I
浓度和体系pH,结果见图2和下表。
编号
反应物
反应前pH
反应前pH
第1组
O3+I-
5.2
11.0
第2组
O3+I-+Fe2+
5.2
4.1
①第1组实验中,导致反应后pH升高的原因是______________。
②图1中的A为________。
由Fe3+生成A的过程能显著提高I-的转化率,原因是____________________。
③第2组实验进行18s后,I
浓度下降。
导致下降的直接原因有(双选)________。
A.c(H+)减小
B.c(I-)减小
C.I2(g)不断生成
D.c(Fe3+)增加
(4)据图2,计算3~18s内第2组实验中生成I
的
平均反应速率(写出计算过程,结果保留两位有效数字)。
解析:
利用盖斯定律、化学反应速率、化学平衡的影响因素等分析及计算,逐步解决问题。
(1)根据盖斯定律,由①+②+③可得总反应为2I-(aq)+O3(g)+2H+(aq)===I2(aq)+O2(g)+H2O(l),则ΔH=ΔH1+ΔH2+ΔH3。
(2)所给反应的平衡常数表达式为K=
。
(3)①第1组实验中,pH升高是因为反应消耗了H+。
②图1中的A为Fe2+,由Fe3+生成Fe2+的过程中,I-被氧化为I2,因此I-的转化率显著提高。
③导致I
浓度下降的原因是c(Fe3+)增加,使c(I-)减小,平衡I2(aq)+I-(aq)I
(aq)逆向移动。
(4)v(I
)=
≈5.5×10-4mol·(L·s)-1。
答案:
(1)O3(g)+2I-(aq)+2H+(aq)===O2(g)+I2(aq)+H2O(l) ΔH1+ΔH2+ΔH3
(2)K=
(3)①H+被消耗,其浓度降低 ②Fe2+ Fe3+氧化I-生成I2,使I-的转化率显著提高 ③BD (4)反应时间:
18s-3s=15s,I
浓度变化:
11.8×10-3mol·L-1-3.5×10-3mol·L-3mol·L-1=8.3×10-3mol·L-1,v(I
)=
≈5.5×10-4mol·(L·s)-1
点拨:
知识:
反应热、化学反应速率、化学平
衡常数。
能力:
考查考生对化学反应原理的理解能力。
试题难度:
中等。
14.(2013·山东卷·29)化学反应原理在科研和生产中有广泛应用。
(1)利用“化学蒸气转移法”制备TaS2晶体,发生如下反应:
TaS2(s)+2I2(g)TaI4(g)+S2(g) ΔH>0(I)
反应(Ⅰ)的平衡常数表达式K=________,若K=1,向某恒容容器中加入1molI2(g)和足量TaS2(s),I2(g)的平衡转化率为________。
(2)如图所示,反应(Ⅰ)在石英真空管中进行,先在温度为T2的一端放入未提纯的TaS2粉末和少量I2(g),一段时间后,在温度为T1的一端得到了纯净TaS2晶体,则温度T1________T2(填“>”“<”或“=”)。
上述反应体系中循环使用的物质是________。
(3)利用I2的氧化性可测定钢铁中硫的含量。
做法是将钢样中的硫转化成H2SO3,然后用一定浓度的I2溶液进行滴定,所用指示剂为________,滴定反应的离子方程式为______________________。
(4)25℃时,H2SO3HSO
+H+的电离常数Ka=1×10-2mol·L-1,则该温度下NaHSO3水解反应的平衡常数Kh=________mol·L-1,若向NaHSO3溶液中加入少量的I2,则溶液中
将________(填“增大”“减小”或“不变”)。
解析:
结合题给可逆反应的特点,应用化学平衡移动原理,分析化学平衡、电离平衡和水解平衡问题。
(1)反应(Ⅰ)中,TaS2为固体,则平衡常数表达式K=[c(TaI4)·c(S2)/c2(I2)]。
设平衡时,I2转化的物质的量为x,则有
TaS2(s)+2I2(g)TaI4(g)+S2(g)
起始/mol100
转化/molx0.5x0.5x
平衡/mol1-x0.5x0.5x
此时平衡常数K为1,则有[(0.5x)·(0.5x)]/(1-x)2=1,从而可得x=2/3mol,I2(g)的转化率为(2/3mol)/1mol×100%≈66.7%。
(2)由题意可知,未提纯的TaS2粉末变成纯净TaS2晶体,要经过两步转化:
①TaS2+2I2===TaI4
+S2,②TaI4+S2===TaS2+2I2,即反应(Ⅰ)先在温度T2端正向进行,后在温度T1端逆向进行,反应(Ⅰ)的ΔH大于0,因此温度T1小于T2,该过程中循环使用的是I2。
(3)淀粉遇单质I2显蓝色,利用I2溶液滴定H2SO3时,常用淀粉作指示剂,达到终点时,溶液由无色变成蓝色,滴定反应的离子方程式为I2+H2SO3+H2O===4H++2I-+SO
。
(4)H2SO3的电离常数Ka=[c(HSO
)·c(H+)]/c(H2SO3)=1×10-2mol·L-1,水的离子积常数KW=c(H+)·c(OH-)=1×10-14mol2·L-2,综上可得Ka=[c(HSO
)·KW]/[c(H2SO3)·c(OH-)
]。
NaHSO3溶液中HSO
的水解反应为HSO
+H2OH2SO3+OH-,则水解平衡常数Kh=[c(H2SO3)·c(OH-)]/c(HSO
)=KW/Ka=(1×10-14mol2·L-2)/(1×10-2mol·L-1)=1×10-12mol·L-1。
NaHSO3溶液中加入少量I2,二者发生氧化还原反应,溶液中c(HSO
)减小,HSO
的水解程度增大,c(H2SO3)/c(HSO
)将增大。
答案:
(1)[c(TaI4)·c(S2)]/c2(I2) 66.7%
(2)< I2 (3)淀粉 I2+H2SO3+H2O===4H++2I-+SO
(4)1×10-12 增大
点拨:
知识:
平衡常数及转化率;平衡移动及影响因素;氧化还原滴定及指示剂的选择;电离平衡常数和水解平衡常数的计算。
能力:
考查考生的综合应用能力、分析问题和解决问题的能