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各种外加剂参数和特性

1)速凝剂flash/quick-settingagent/additive

混凝土速凝剂

1、速凝剂是指能使混凝土迅速凝结硬化的外加剂。

速凝剂主要有无机盐类和有机物类两类。

我国常用的速凝剂是无机盐类,主要型号有红星Ⅰ型、7Ⅱ、728型、8604型等。

2、红星Ⅰ型速凝剂是由铝氧熟料(主要成分是氯酸钠)、碳酸钠、生石灰按质量1:

1:

0.5的比例配制而成的一种粉状物,适宜掺量为水泥质量的2.5%~4.0%。

7Ⅱ型速凝剂是铝氧熟料与无水石膏按质量比3:

1配合粉末而成,适宜掺量为水泥质量的3%~5%。

3、速凝剂掺入混凝土后,能使混凝土在5min内初凝,10min内终凝,1h就可产生强度,1d强度提高2~3倍,但后期强度会下降,28d强度约为不掺时的80%~90%。

速凝剂的速凝早强作用机理是使水泥中的石膏变成Na2SO4,失去缓凝作用,从而促使C3A迅速水化,并在溶液中析出其水化产物晶体,导致水泥浆迅速凝固。

4、速凝剂主要用于矿山井巷、铁路隧道、引水涵洞、地下工程。

主要性能

1、凝结时间:

初凝1~5min,终凝5~10min,适宜掺量为胶凝材料用量的3—5%;

2、碱金属含量<1%,无毒、无味、无刺激;

  3、细度:

8mm孔筛,筛余物小于10%;

  4、喷射砼早期强度高,其28天龄期抗压强度保存率达80—100%;

  5、喷料粘聚性好,对钢筋无锈蚀作用,提高抗渗标号,凝结快,一次喷层厚,喷拱可达130mm,喷壁可达200mm以上

使用方法

1、适用于国防、水利、井巷、隧道、洞室及其它地下工程的喷射混凝土和喷射砂浆,结构自防水的支护工作,防漏、堵漏及地面混凝土快速施工,混凝土紧急抢险工程。

2、掺量为水泥重量3~6%,使用前,根据工程要求选型的水泥品种,做最佳掺量的适应性试验。

3、喷谢砼在施工前,应将水泥、砂、石,速凝剂按比例干拌配成混合料,调节其水灰比(0.4~0.5之间)立即喷射。

若干拌料堆放时间>20min,不仅影响喷射效果,而且会降低喷射混凝土的强度。

4、当砂、石含水量大时,速凝剂应在喷射机加料口处添加,一边加砂、石、水混合料,一边加速凝.

 

2)减水剂water-reducingadmixture

是指在混凝土和易性及水泥用量不变条件下,能减少拌合用水量、提高混凝土强度;或在和易性及强度不变条件下,节约水泥用量的外加剂。

  根据其减水及增强能力,分为普通减水剂(又称塑化剂)及高效减水剂(又称超塑化剂),并又分别分为一等品、合格品。

  按组成材料分为:

(1)水质素磺酸盐类;

(2)多环芳香族盐类;(3)水溶性树脂磺酸盐类。

  普通减水剂宜用于日最低气温5℃以上施工的混凝土。

高效减水剂宜用于日最低气温0℃以上施工的混凝土,并适用于制备大流动性混凝土、高强混凝土以及蒸养混凝土。

  目前市场上常用的几种减水剂为:

萘系高效减水剂,脂肪族高效减水剂,氨基超速高性能减水剂,减水激发剂,普糖糖酸钠,木质素磺酸钠,木质素磺酸该,膨胀剂等。

  TH-928聚羧酸系高性能减水剂(OPQC系列减水剂)

  TH-928聚羧酸系高性能减水剂是目前世界上最前沿、科技含量最高、应用前景最好、综合性能最优的一种混凝土超塑化剂(减水剂)。

TH-928聚羧酸系高性能减水剂是羧酸类接枝多元共聚物与其它有效助剂的复配产品。

经与国内外同类产品性能比较表明,TH-928聚羧酸系高性能减水剂在技术性能指标、性价比方面都达到了当今国际先进水平。

  一、性能特点

  1、掺量低、减水率高,减水率可高达45%;

  2、坍落度轻时损失小,预拌混凝土坍落度损失率1h小于5%,2h小于10%;

  3、增强效果显著,砼3d抗压强度提高50~110%,28d抗压强度提高40~80%,90d抗压强度提高30~60%;

  4、混凝土和易性优良,无离析、泌水现象,混凝土外观颜色均一。

用于配制高标号混凝土时,混凝土粘聚性好且易于搅拌;

  5、含气量适中,对混凝土弹性模量无不利影响,抗冻耐久性好;

  6、能降低水泥早期水化热,有利于大体积混凝土和夏季施工;

  7、适应性优良,水泥、掺合料相容性好,温度适应性好,与不同品种水泥和掺合料具有很好的相容性,解决了采用其它类减水剂与胶凝材料相容性差的问题;

  8、低收缩,可明显降低混凝土收缩,抗冻融能力和抗碳化能力明显优于普通混凝土;显著提高混凝土体积稳定性和长期耐久性;

  9、碱含量极低,碱含量≤0.2%,可有效地防止碱骨料反应的发生

  10、产品稳定性好,长期储存无分层、沉淀现象发生,低温时无结晶析出;

  11、产品绿色环保,不含甲醛,为环境友好型产品;

  12、经济效益好,工程综合造价低于使用其它类型产品,同强度条件下可节省水泥15-25%。

  二、技术指标

  TH-928聚羧酸系高性能减水剂匀质性指标

  项目指标

  外观浅棕色液体

  密度(g/ml)1.09±0.02

  固含量(%)22±2

  水泥净浆流动度(基准水泥)(㎜)≥250(W/C=0.29)

  pH6~8

  氯离子含量(%)≤0.02

  碱含量(Na2O+0.658K2O)(%)≤0.2

  三、使用说明

  1、掺量为胶凝材料总重量的0.4%~2.0%,常用掺量为0.4%~1.2%;使用前应进行混凝土试配试验,以求最佳掺量;

  2、不可与萘系高效减水剂复配使用,与其它外加剂复配使用时也应预先进行混凝土相容性实验;

  3、坍落度对用水量的敏感性较高,使用时必须严格控制用水量;

  4、注意混凝土表面养护。

  四、适用范围

  适用于强度等级为C15~C60及以上的泵送或常态混凝土工程。

特别适用于配制高耐久、高流态、高保坍、高强以及对外观质量要求高的混凝土工程。

对于配制高流动性混凝土、自密实混凝土、清水饰面混凝土极为有利。

  五、包装与储存

  1、TH-928聚羧酸系高性能减水剂为液体产品,采用桶装;

  2、应置于阴凉干澡处储存,避免阳光直射,冬季防止霜冻;

  3、密封保存期为12个月,超期经验证合格后仍可继续使用。

  HSB脂肪族高效减水剂

  HSB(HighStrenceBing)是高分子磺化合成的羰基焦醛。

憎水基主链为脂肪族烃类,以下简称HSB,是在青岛研发的一种绿色高效减水剂。

本产品不污染环境,不损害人体健康。

对水泥适用性广,对混凝土增强效果明显,坍落度损失小,低温无硫酸钠结晶现象,广泛用于配制泵送剂、缓凝、早强、防冻、引气等各类个性化减水剂,也可以与萘系减水剂、氨基减水剂、聚羧酸减水剂复合使用。

  主要技术指标

  1、外观棕红色的液体;2、固体含量>35%;3、比重1.15-1.2

  性能特点

  1、减水率高。

掺量1-2%,减水率可达15-25%。

在同等强度坍落度条件下,掺HSB可节约25-30%的水泥用量;

  2、早强、增强效果明显。

砼掺入HSB,三天可达到设计强度的60-70%,七天可达到100%,28天比空白混凝土强度提高30-40%;

  3、高保塑。

混凝土坍落度经时损失小,60min基本不损失,90min损失10-20%;

  4、对水泥适用性广泛,和易性、粘聚性好。

与其他各类外加剂配伍良好;

  5、能显著提高砼的抗冻融,抗渗,抗硫酸盐侵蚀,并全面提高砼的其他物理性能;

  6、特别适用以下砼:

流态塑化砼,自然养护、蒸养砼,抗渗防水砼,耐久性抗冻融砼,抗硫酸盐侵蚀海工砼,以及钢筋、预应力砼;

  7、HSB无毒,不燃,不腐蚀钢筋,冬季无硫酸钠结晶。

  使用方法

  1、通过实验找出最佳掺量,推荐掺量为1.5-2%;

  2、HSB与拌和水一并加入砼中,也可以采取后加法,加入HSB砼要延长搅拌30s;

  3、由于HSB的减水率较大,砼初凝以前,表面会泌出一层黄浆,属正常现象。

打完砼收浆抹光,颜色则会消除,或在砼上强度以后,颜色会自然消除,浇水养护颜色会消除的快一些,不影响砼的内在和表面性能。

  贮存与包装

  1、HSB可在-20—40摄氏度下贮存但不能暴晒,保质期一年。

  2、包装:

250KG铁桶或散装供应,也可按照用户的要求包装。

 

3)稳定剂

什么是稳定剂

1、广义地讲,能增加溶液、胶体、固体、混合物的稳定性能的药剂都叫稳定剂。

它可以减慢反应,保持化学平衡,降低表面张力,防止光、热分解或氧化分解等作用。

2、狭义地讲,主要是指保持高聚物塑料、橡胶、合成纤维等稳定,防止其分解、老化的试剂。

编辑本段概述

  纯的PVC树脂对热极为敏感,当加热温度达到90Y:

以上时,就会发生轻微的热分解反应,当温度升到120C后分解反应加剧,在150C,10分钟,PVC树脂就由原来的白色逐步变为黄色—红色—棕色—黑色。

PVC树脂分解过程是由于脱HCL反应引起的一系列连锁反应,最后导致大分子链断裂。

防止PVC热分解的热稳定机理是通过如下几方面来实现的。

  通过捕捉PVC热分解产生的HCl,防止HCl的催化降解作用。

  铅盐类主要按此机理作用,此外还有金属皂类、有机锡类、亚磷酸脂类及环氧类等。

  ?

置换活泼的烯丙基氯原子。

金属皂类、亚磷酸脂类和有机锡类可按此机理作用。

  ?

与自由基反应,终止自由基的反应。

有机锡类和亚磷酸脂按此机理作用。

  ?

与共扼双键加成作用,抑制共扼链的增长。

  有机锡类与环氧类按此机理作用。

  ?

分解过氧化物,减少自由基的数目。

有机锡和亚磷酸脂按此机理作用。

  ?

钝化有催化脱HCl作用的金属离子。

  同一种稳定剂可按几种不同的机理实现热稳定目的。

  常用稳定剂品种:

  1、铅盐类

  铅盐类是PVC最常用的热稳定剂,也是十分有效的热稳定剂,其用量可占PVC热稳定剂的70%以上。

  铅盐类稳定剂的优点:

热稳定性优良,具有长期热稳定性,电气绝缘性能优良,耐候性好,价格低。

  铅盐类稳定剂的缺点:

分散性差、毒性大、有初期着色性,难以得到透明制品,也难以得到鲜明色彩的制品,缺乏润滑性,易产生硫污染。

  常用的铅盐类稳定剂有:

  

(1)三盐基硫酸铅

  分子式为3PbO.PbSO.H20,代号为TLS,简称三盐,白色粉末,密度6.4g/cm’。

三盐基硫酸铅是最常用的稳定剂品种,一般与二盐亚磷酸铅一起并用,因无润滑性而需配人润滑剂。

主要用于PVC硬质不透明制品中,用量一般2~7份。

  

(2)二盐基亚磷酸铅

  分子式为2PbO.PbHPO3.H2O,代号为DL,简称二盐,白色粉末,密度为6.1g/cm3。

二盐基亚磷酸铅的热稳定性稍低于三盐基硫酸铅,但耐候性能好于三盐基硫酸铅。

二盐基亚磷酸铅常与三盐基硫酸铅并用,用量一般为三盐基硫酸铅的1/2。

  (3)二盐基硬脂酸铅

  代号为DLS,不如三盐基硫酸铅、二盐基亚磷酸铅常用,具有润滑性。

常与三盐基硫酸铅、二盐基亚磷酸铅并用,用量为0.5—1.5份。

  2、金属皂类

  为用量仅次于铅盐的第二大类主稳定剂,其热稳定性虽不如铅盐类,但兼具润滑性。

金属皂类可以是脂肪酸(月桂酸、硬脂酸、环烷酸等)的金属(铅、钡、镉、锌、钙等)盐,其中以硬脂酸盐最为常用,其活泼性大小顺序为:

Zn盐?

Cd盐?

Pb盐?

Ca盐7.Ba盐。

金属皂类一般不单独使用,常常为金属皂类之间或与铅盐及有机锡等并用。

除Gd、Pb外都无毒,除Pb、Ca外都透明,无硫化污染,因而广泛用于软质PVC中,如无毒类、透明类制品等。

  常用的金属盐类稳定剂有:

  

(1)硬脂酸锌(ZnSt),无毒且透明,用量大后,易引起“锌烧”制品变黑,常与Ba、Ca皂并用。

  

(2)硬脂酸镉(CdSt),为一重要的透明稳定剂品种,毒性较大,不耐硫化污染,抑制初期变色能力大,常与Ba皂并用。

  (3)硬脂酸铅(PbSt),热稳定性好,可兼做润滑剂。

缺点为易析出,透明差,有毒且硫化污染严重,常与Ba、Cd皂并用。

  (4)硬脂酸钙(CaSt),加工性能好、热稳定能力较低,无硫化污染,无毒,常与Zn皂并用。

  (5)硬脂酸钡(BaSt),无毒,长期热稳定性好,抗硫化污染,透明,常与Pb、Ca皂并用。

复合品种常用的有:

Ca/Zn(无毒、透明)、Ba/Zn(无毒、透明)、Ba/Cd(有毒、透明)及Ba/Cd/Zn。

  3、有机锡类

  有机锡类为热稳定剂中最有效的,在透明和无毒制品中应用最广泛的一类,其突出优点为:

热稳定性好,透明性好,大多数无毒。

缺点为价格高,无润滑性。

  有机锡类大部分为液体,只有少数为固体。

可以单独使用,也常与金属皂类并用。

  有机锡类热稳定剂主要包括含硫有机锡和有机锡羧酸盐两类。

  

(1)含硫有机锡类:

  主要为硫醇有机锡和有机锡硫化物类稳定剂,与Pb、Cd皂并用会产生硫污。

含硫有机锡类透明性好。

主要品种有:

  a、二巯基乙酸异辛酯二正辛基锡(DOTTG),外观为淡黄色液体,热稳定性及透明性极好,无毒,加入量低于2份。

  b、二甲基二巯基乙酸异辛酯锡(DMTFG),外观为淡黄澄清液体,为无毒、高效、透明稳定剂,常用于扭结膜及透明膜中。

  

(2)有机锡羧酸盐:

  稳定性不如含硫有机锡,但无硫污染,主要包括脂肪酸锡盐和马来酸锡盐。

主要品种有:

  a、二月桂酸二正丁基锡(DBTL)淡黄色液体或半固体,润滑性优良,透明性好,但有毒,常与Cd皂并用,用量1-2份;与马来酸锡及硫醇锡并用,用量0。

5—1份。

  b、二月桂酸二正辛基锡(DOTL),有毒且价高,润滑性优良,常用于硬PVC中,用量小于1.5份。

c、马来酸二正丁基锡(DBTM),白色粉末,有毒,无润滑性,常与月桂酸锡并用,不可与金属皂类并用于透明制品中。

  4、有机锑类

  具有优秀的初期色相和色相保持性,尤其是在低用量时,热稳定性优于有机锡类,特别适于用双螺杆挤出机的PVC配方使用。

  有机锑类主要包括硫醇锑盐类、巯基乙酸酯硫醇锑类、巯基羧酸酯锑类及羧酸酯锑类等。

国内的锑稳定剂主要以三巯基乙酸异辛酯锑(ST)和以ST为主要成分的复合稳定剂STH—I和STH-Ⅱ两种为主。

五硫醇锑为透明液体,可用作透明片、薄膜、透明粒料的热稳定剂。

STH-I可以代替京锡C-102,可抑制PVC的初期着色,热稳定性好,制品透明,颜色鲜艳,STH—Ⅱ无毒,主要用于PVC水管等。

  5、稀土稳定剂

  选材多为稀土氧化物和稀土氯化物为主,其氧化物和氯化物多为镧、铈、镨、钕等轻稀土元素的单一体或混合体。

  稀土元素有着相似且异常活泼的化学性质,有着众多的轨道可作为中心离子接受配位体的孤对电子,同时稀土金属离子有较大的离子半径,与无机或有机配位体主要通过静电引力形成离子配键,作为络合物的中心原子,常以d2SP3、d4dP3、f3d5Ssp3等多种杂化形式形成配位数为6—12的络合物。

  稀土元素优良的力学性能及其分组原理都与稀土元素的几何性质有关。

因为原子和离子的半径是决定晶体的构型、硬度、密度和熔点等物理性质的重要因素,在常温、常压条件下,稀土金属镧、镨、钕呈双六方晶体结构,而铈呈立方晶体密集(面心)结构,当温度、压力变化时,多数稀土金属发生晶型转变。

由于镧系收缩,镧系元素的原子半径、原子体积随原子序数增加而减小,密度随原子序数增加而增加,但铈与镧、镨、钕相比,有异常现象。

  在镧、铈、镨、钕中,镧的化学性质是最活泼,但三价镧与C1只能生成RECl正络合物,而且此络合物不稳定,而铈、镨这些高价的稀土离子与Cl生成络合物的能力比三价的镧要强,它们与Cl配体能生成稳定的负络离子,因此,在稀土热稳定剂的选材上要综合镧、铈、镨、钕的各自优点,在不同的应用范围,用其高纯单一体、混合体或合理搭配。

  稀土离子为典型的硬阳离子,即不易极化变形的离子,它们与金属硬碱的配位原子,如氧的络合能力很强。

稀土化合物对CaC03的偶联作用,由于稀土离子和PVC链的氯离子之间存在强配位相互作用,有利于剪切力的传递从而使稀土化合物能有效地加速PVC的凝胶化,即可促进PVC塑化,又可起到加工助剂ACR的作用。

同时,稀土金属离子与CPE中的C1配位,可使CPE更加发挥其增韧改性的作用。

这些效能发挥的充分与否、平衡与否,与稀土复合物中的复配助剂有着相当大的关系,复合物中的润滑体系、加工改性体系都至关重要,因此复配工艺的好坏直接影响着稀土多功能复合稳定剂的效能。

性能优良的稀土稳定剂应具有以下功能:

  

(1)优异的热稳定性能

  静态动态热稳定性,均与京锡8831相当,好于铅盐及金属皂类,是铅盐的三倍及Ba/Zn复合稳定剂的4倍。

可复配成为无毒、透明的,还可部分代替有机锡类稳定剂而广泛应用。

稀土稳定剂的作用机理为捕捉HCl和置换烯丙基氯原子,与环氧类的辅助稳定剂具有较好的协同作用。

  

(2)偶联作用

  具有优良的偶联作用,与铅盐相比,与PVC有很好的相容作用,对于PVC-CaCO,体系偶联作用较好,有利于PVC塑料门窗异型材强度的提高。

用稀土稳定剂加工的PVC型材的焊角强度比铅盐稳定剂的PVC型材焊角强度要高,原料价格也高一些。

  (3)增韧作用

  与PVC树脂和增韧剂CPE的良好的相容性以及与CaCO3,的偶联作用,使PVC树脂在加工中塑化均匀,塑化温度低,型材的耐冲击性能较好。

  稀土稳定剂无润滑作用,应与润滑剂一起加入,目前我国生产的稀土复合稳定剂是将稀土、热稳定剂和润滑剂复配而成的,加入量一般为4-6份。

  6、复合铅盐稳定剂

  铅盐稳定剂价格低廉,热稳定性好,一直被广泛使用,但铅盐的粉末细小,配料和混合中,其粉尘被人吸入会造成铅中毒,为此,科技人员又研究出一种新型的复合铅盐热稳定剂。

这种复合助剂采用了共生反应技术将三盐、二盐和金属皂在反应体系内以初生态的晶粒尺寸和各种润滑剂进行混合,以保证热稳定剂在PVC体系中的充分分散,同时由于与润滑剂共熔融形成颗粒状,也避免了因铅粉尘造成的中毒。

复合铅盐稳定剂包容了加工所需要的热稳定剂组份和润滑剂组份,被称作为全包装热稳定剂。

它具有以下的优点:

  

(1)复合热稳定剂的各种组份在其生产过程中可得到充分混合,大幅度改善了与树脂混合分散的均匀性。

  

(2)配方混合时,简化了计量次数,减少了计量差错的概率及由此所带来的损失。

  (3)简便了辅料的供应和贮备,有利于生产、质量管理。

  (4)提供了无尘生产产品的可能性,改善了生产条件。

  总之,复合热稳定剂有利于规模生产,为铅盐热稳定剂的发展提供了新的方向。

复合铅盐稳定剂一个重要指标是铅的含量,目前所生产的复合铅盐稳定剂含铅量一般为20%-60%;在PVC塑料门窗型材生产上的用量为3.5—6份

  7、主要的辅助热稳定剂品种

  辅助垫稳定剂本身不具有热稳定作用,只有与主稳定剂一起并用,才会产生热稳定效果,并促进主稳定剂的稳定效果。

辅助热稳定剂一般不含金属,因此也称为非金属热稳定剂。

  辅助热稳定剂的主要品种有:

  

(1)亚磷酸酯类。

是一重要的辅助热稳定剂,与Ba/Cd、Ba/Zn复合稳定剂及Ca/Zn复合稳定剂等有协同作用,主要用于软质PVC透明配方中,用量为0.1—1份。

  

(2)环氧化合物类,与金属皂类有协同作用,与有机锡类稀土稳定剂并用效果好,用量为2-5份,常用的品种为环氧大豆油、环氧脂。

  (3)多元醇类,主要有季戊四醇、木糖醇、甘露醇等,可与Ca/Zn复合稳定剂并用。

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