）＋2c（C2O
）＋c（H2C2O4）
D．D点时：
c（H＋）＋c（HC2O
）＋c（H2C2O4）＝c（OH－）
15．在500mL的密闭容器中，放入镍粉并充入一定量的CO气体，一定条件下发生反应：
Ni（s）＋4CO（g）
Ni（CO）4（g），已知该反应平衡常数与温度的关系如表：
表平衡常数与温度的关系
温度/℃
25
80
230
平衡常数
5×104
2
1.9×10－5
下列说法不正确的是
A.上述生成Ni（CO）4（g）的反应为吸热反应
B.25℃时反应Ni（CO）4（g）
Ni（s）＋4CO（g）的平衡常数为2×10－5
C.在80℃时，测得某时刻，Ni（CO）4、CO浓度均为0.5mol/L，则此时v（正）>v（逆）
D.80℃达到平衡时，测得n（CO）＝0.5mol，则Ni（CO）4的平衡浓度为2mol/L
第Ⅱ卷（非选择题 共80分）
16．（12分）工业上利用锌焙砂（主要含ZnO、ZnFe2O4，还含有少量CaO、FeO、CuO、NiO等氧化物）制取金属锌的流程如图所示。
回答下列问题：
（1）酸浸时ZnFe2O4会生成两种盐，该反应的化学方程式为。
（2）净化Ⅰ操作分为两步：
第一步是将溶液中少量的Fe2＋氧化；第二步是控制溶液pH，使Fe3＋转化为Fe（OH）3沉淀。
①写出酸性条件下H2O2与Fe2＋反应的离子方程式：
。
②25℃时，pH＝3的溶液中，c（Fe3＋）＝mol·L－1（已知25℃，Ksp[Fe（OH）3]＝4.0×10－38）。
③净化Ⅰ生成的沉淀中还含有溶液中的悬浮杂质，溶液中的悬浮杂质被共同沉淀的原因是。
（3）若没有净化Ⅱ操作，则对锌的制备带来的影响是。
（4）本流程中可以循环利用的物质除锌外还有。
17．（15分）紫杉醇（paclitaxel）是一种抗癌药，化合物D是紫杉醇的侧链，D的合成路线如下：
（1）A的合成应用了2010年诺贝尔化学奖的获奖成果——交叉偶联反应，反应式如下（已配平）：
CH3COOCH2COCl＋X
A＋HCl
X分子中含碳氮双键（C＝N），其结构简式为。
（2）已知酯和酰胺在过量醇中能发生醇解反应：
CH3COOC2H5＋CH3OH
CH3COOCH3＋C2H5OH
CH3CO
＋CH3OH
CH3COOCH3＋H
“醇解反应”的反应类型为，B转化为C中另一产物的结构简式为。
（3）若最后一步水解的条件控制不好，D会继续水解生成氨基酸E和芳香酸F。
①E在一定条件下能发生缩聚反应，写出所得高分子化合物的一种可能的结构简式：
；
②F的同分异构体中，属于芳香族化合物、能发生银镜反应且核磁共振氢谱有4个峰的有两种，请写出其中一种的结构简式：
。
（4）已知：
①RCHO
②R′COOH
R′COCl
写出以甲醛和乙醛为原料合成CH3COOCH2COCl的路线流程图（无机试剂任选）。
合成路线流程图示例如下：
18．（12分）过氧乙酸是一种弱酸性氧化剂，广泛用作漂白剂和高效杀菌消毒剂等。
Ⅰ、制备：
冰醋酸与H2O2浓溶液按体积比1:
1混合，加入适量浓硫酸，控制温度5℃～30℃，搅拌30min并静置4～6h。
反应原理为：
H2O2+CH3COOH
（过氧乙酸）+H2O
Ⅱ、含量测定：
称取5.0000g过氧乙酸试样（液体），稀释至100mL备用。
取上述稀释后过氧乙酸试样5.00mL，用0.0100mol·L－1KMnO4溶液滴定到终点以除去其中的H2O2，随即加入10%KI溶液10mL（足量），加入0.5%淀粉溶液3滴，摇匀，并用0.0500mol·L－1Na2S2O3标准溶液滴定到蓝色刚好褪去（离子反应方程式为：
I2+2S2O32－=2I－+S4O62－），消耗Na2S2O3标准溶液的总体积为20.00mL。
（1）制备过氧乙酸时，温度不宜过高，其原因可能是。
（2）稀释样品时，除用到容量瓶及烧杯外，还用到的玻璃仪器有、。
（3）过氧乙酸溶液与KI反应的离子方程式为。
（4）通过计算确定原试样中过氧乙酸的质量分数（写出计算过程）。
19．（15分）氯酸镁[Mg（ClO3）2]常用作催熟剂、除草剂等，实验室制备少量Mg（ClO3）2·6H2O的流程如下：
已知：
①卤块主要成分为MgCl2·6H2O，含有MgSO4、FeCl2等杂质。
②四种化合物的溶解度（S）随温度（T）变化曲线如右图所示。
（1）过滤所需要的主要玻璃仪器有，加MgO后过滤所得滤渣的主要成分为。
（2）加入BaCl2的目的是除去SO42－，如何检验SO42－已沉淀完全？
答：
。
（3）加入NaClO3饱和溶液发生反应为：
MgCl2＋2NaClO3＝Mg（ClO3）2＋2NaCl↓
再进一步制取Mg（ClO3）2·6H2O的实验步骤依次为：
；
；③；④过滤、洗涤。
（4）产品中Mg（ClO3）2·6H2O含量的测定：
步骤1：
准确称量3.50g产品配成100mL溶液。
步骤2：
取10mL于锥形瓶中，加入10mL稀硫酸和20mL1.000mol·L－1的FeSO4溶液，微热。
步骤3：
冷却至室温，用0.100mol·L－1K2Cr2O7溶液滴定至终点，此过程中反应的离子方程式为：
Cr2O72－+6Fe2＋+14H＋＝2Cr3＋+6Fe3＋+7H2O。
步骤4：
将步骤2、3重复两次，平均消耗K2Cr2O7溶液15.00mL。
写出步骤2中发生反应的离子方程式：
。
产品中Mg（ClO3）2·6H2O的质量分数为。
20.（14分）下表列出了3种燃煤烟气脱硫方法的原理。
方法Ⅰ
用氨水将SO2转化为NH4HSO3，再氧化成（NH4）2SO4
方法Ⅱ
用生物质热解气（主要成分CO、CH4、H2）将SO2在高温下还原成单质硫
方法Ⅲ
用Na2SO3溶液吸收SO2，再经电解转化为H2SO4
（1）
方法Ⅰ中氨水吸收燃煤烟气中SO2的化学反应方程式为：
，。
能提高燃煤烟气中SO2去除率的措施有（填字母）。
A．增大氨水浓度B．升高反应温度
C．使燃煤烟气与氨水充分接触D．通入空气使HSO3－转化为SO42－
采用方法Ⅰ脱硫，并不需要预先除去燃煤烟气中大量的CO2，原因是
（用离子方程式表示）。
（2）方法Ⅱ中主要发生了下列反应：
2CO（g）＋SO2（g）===S（g）＋2CO2（g）；ΔH＝＋8.0kJ·mol－1
2H2（g）＋SO2（g）===S（g）＋2H2O（g）；ΔH＝＋90.4kJ·mol－1
2CO（g）＋O2（g）===2CO2（g）；ΔH＝－566.0kJ·mol－1
2H2（g）＋O2（g）===2H2O（g）；ΔH＝－483.6kJ·mol－1
S（g）与O2（g）反应生成SO2（g）的热化学方程式可表示为。
（3）方法Ⅲ中用惰性电极电解NaHSO3溶液的装置如图所示。
阳极区放出气体的成分为。
（填化学式）。
放出这些气体的原因为
。
21.（12分）[选做题]本题包括A、B两小题。
请选定其中的一小题并在相应的答题区域内作答。
若多做，则按A小题评分。
A．[物质结构]
从原子、分子水平上帮助我们认识物质构成的规律；以微粒之间不同的作用力为线索，研究不同类型物质的有关性质；从物质结构决定性质的视角预测物质的有关性质。
（1）下列说法正确的是（填序号）。
A．元素电负性由大到小的顺序为：
F＞O＞N
B．一个苯分子含3个π键和6个σ键
C．氯化钠和氯化铯晶体中氯离子的配位数相同
D．第一电离能的大小为：
Br＞Se＞As
（2）根据等电子体原理，羰基硫（OCS）分子的结构式应为。
光气（COC12）分子内各原子最外层都满足8电子稳定结构，则光气分子的空间构型为（用文字描述）。
（3）Cu2+基态电子排布式为。
向硫酸铜溶液中加入过量氨水，然后加入适量乙醇，溶液中会析出深蓝色的[Cu（NH3）4]SO4晶体，该物质中配位原子的杂化方式为，若不考虑空间构型，其内界结构可用示意图表示为。
B．[实验化学]略
江苏省丹阳高级中学
2013-2014学年度高三第三次模拟考试化学学科答题卷
第Ⅰ卷（选择题 共40分）
单项选择题：
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
不定项选择题：
第Ⅱ卷（非选择题 共80分）
16．（12分）
（1）。
（2）①。
②c（Fe3＋）＝mol·L－1
③。
（3）。
（4）。
17．（15分）
（1）。
（2），。
（3）①；②。
（4）
18．（12分）
（1）。
（2），。
（3）。
（4）
19．（15分）
（1），。
（2）答：
。
（3）
；
；③；
（4）
。
。
20.（14分）
（1）①吸收SO2反应方程式，
。
②提高SO2去除率的措施。
③原因（用离子方程式表示）。
（2）。
（3）（填化学式）。
。
21.（12分）
（1）。
（2），。
（3），。
。
2013-2014学年度高三第三次模拟考试化学学科参考答案
17．（15分）
（1）
（2）取代反应CH3COOCH3
（3）
（或
）
（或
）
（4）
（除第⑷小题5分外，其余每空2分，共15分）
18.（12分）
（1）温度过高H2O2和CH3COOOH会分解（2分）
（2）玻璃棒（1分）、胶头滴管（1分）
（3）CH3COOOH+2H++2I-=I2+CH3COOH+H2O（2分）
（4）15.2％（6分）
19．（15分）
（1）漏斗、玻璃棒、烧杯（3分）BaSO4和Fe（OH）3（2分）
（2）静置，取上层清液加入BaCl2，若无白色沉淀，则SO42－沉淀完全（2分）
（3）蒸发结晶趁热过滤冷却结晶（3分）
（4）
ClO3－＋6Fe2＋＋6H＋＝6Fe3＋＋Cl－＋3H2O（2分）
78.3%（3分）
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