醛酮.docx

醛酮.docx

《醛酮.docx》由会员分享，可在线阅读，更多相关《醛酮.docx（14页珍藏版）》请在冰豆网上搜索。

醛酮

第十二章醛酮和核磁共振

1.命名下列化合物：

（1）3-甲基戊醛

（2）1-甲基-3-戊酮（3）甲基环戊基酮

（4）间甲氧基苯甲醛（5）柠檬醛（6）ω-溴苯乙酮

（7）1-戊烯-3-酮（8）丙醛缩二乙酮（9）环己基肟

（10）2，4-戊二酮（11）丙酮-2，4-二硝基苯腙

2.写出下列化合物的构造式：

解：

（1）2－丁烯醛

（2）二苯甲酮（3）2，2－二甲基环戊酮

（4）3－（间羟基苯基）丙醛（5）甲醛苯腙（6）丙酮缩氨脲

（7）苄基丙酮（8）α－溴代丙醛

（9）三聚甲醛（10）邻羟基苯甲醛

3.写出分子式为C5H10O的醛酮的同分异构体，并命名之。

醛：

戊醛3－甲基丁醛2－甲基丁醛2，2－二甲基丙醛

酮：

2－戊酮3－戊酮3－甲基－2－丁酮

4.写出丙醛与下列各试剂反应所生成的主要产物：

解：

（1）NaBH4在氢氧化钠水溶液中。

（2）C6H5MgBr然后加H3O+

（3）LiAlH4,然后加水（4）NaHSO3（5）NaHSO3然后加NaCN

（6）稀碱（7）稀碱，然后加热（8）催化加氢

（9）乙二醇，酸（10）溴在乙酸中（11）硝酸银氨溶液

（12）NH2OH（13）苯肼

5.对甲基苯甲醛在下列反应中得到什么产物？

6.苯乙酮在下列反应中得到什么产物？

7.下列化合物中那些能发生碘仿反应？

那些能和饱和亚硫酸氢钠水溶液加成？

写出反应式。

解：

8.将下列羰基化合物按亲核加成的活性次序排列。

解：

（1）CF3CHO>CH3CHO>CH3COCH3>CH3COCH=CH2。

（2）CH2ClCHO>BrCH2CHO>CH3CH2CHO>CH2=CHCHO。

9.用化学方法区别下列各组化合物。

解：

（1）苯甲醇和苯甲醛。

分别加入硝酸银氨溶液，苯甲醛发生银镜反应，苯甲醇不能。

（2）己醛与2－己酮。

分别加入硝酸银氨溶液，己醛发生银镜反应，2－己酮不能。

（3）2－己酮和3－己酮。

分别加入饱和亚硫酸氢钠，2－己酮生成结晶（1－羟基磺酸钠）,而后者不能。

（4）丙酮与苯乙酮。

最好用西佛试剂，丙酮使西佛试剂变红，而苯乙酮不能。

也可以用与饱和亚硫酸氢钠水溶液反应出现结晶速度来区别，丙酮容易亲核加成，而苯乙酮不容易。

（5）2－己醇和2－己酮。

2－己酮与饱和亚硫酸氢钠水溶液反应生成晶体，而2－己醇不能。

（6）1－苯乙醇和2－苯乙醇。

1－苯乙醇能反应卤仿反应，而2－苯乙醇不能。

10.完成下列反应：

11.以下列化合物为主要原料，用反应式表示合成方法。

12.化合物（A）C5H12O有旋光性，它在碱性高锰酸钾溶液作用下生成（B）（C5H10O），无旋光性。

化合物（B）与正丙基溴化鎂反应，水解后得到（C）,（C）经拆分可得到互为镜像的两个异构体，是推测化合物（A）,（B）,（C）的结构。

解：

（A）,（B）,（C）的结构：

13.化合物（A）（C9H10O）不起碘仿反应，其红外光谱表明在1690cm-1处有强吸收峰，NMR谱如下：

δ1.2（3H）三重峰δ3.0（2H）四重峰δ7.7（5H）多重峰

求（A）的结构。

δ3.0（2H）四重峰

解：

（A）的结构式为：

δ7.7（5H）多重峰

δ1.2（3H）三重峰

已知（B）为（A）的异构体，能起碘仿反应，其红外光谱表明在1705cm-1处有强吸收，核磁共振谱如下：

δ2.0（3H）单峰，δ3.5（2H）单峰，δ7.1（5H）多重峰。

求（B）的结构。

δ3.5（2H）单峰

解：

（B）的结构式：

δ2.0（3H）单峰

δ7.1（5H）多重峰

14.某化合物的分子式为C6H12O，能与羟胺作用生成肟，但是银镜反应，在Pt催化下进行加氢反应得到醇，此醇脱水，臭氧化，水解等反应后得到两种液体，其中之一能起银镜反应，但是不起碘仿反应，另一个能起碘仿反应，而不能使费林试剂还原，试写出该化合物的结构式。

解：

该化合物的结构式为：

15.有一化合物A分子式为C8H14O，A可使溴水迅速褪色，可以与苯肼反应，A氧化生成一分子丙酮及另一化合物B，B具有酸性，与NaOCl反应生成一分子氯仿和一分子丁二酸，试写出A,B可能的结构。

解：

A，B的可能结构式及反应如下：

16.化合物A具有分子式C6H12O3,在1710cm-1处有强的IR吸收峰，A用碘的氢氧化钠水溶液处理时，得到黄色沉淀。

与托伦试剂作用不发生银镜反应，然而A先用稀硫酸处理，然后再与托伦试剂作用有银镜反应。

A的NMR数据如下：

δ2.1（3H）单峰δ3.2（6H）单峰δ2.6（2H）多重峰δ4.7（1H）三重峰，

试推测A的结构。

解：

A的结构及根据如下：

δ3.2（6H）单峰

δ2.6（2H）多重峰

δ4.7（1H）三重峰

δ2.1（3H）单峰

17.某化合物A（C12H14O2）可在碱存在下由芳醛和丙酮作用得到。

IR在1675cm-1有强吸收峰。

A催化加氢得到B，B在1715cm-1有强吸收峰。

A和碘的碱溶液作用得到碘仿和化合物C（C11H12O3）.使B和C进一步氧化均得到D（C9H10O3）,将D和浓氢碘酸作用得另一个酸E（C7H6O3）,E能用水蒸气蒸出。

试推测E的结构式，并写出各步反应式。

解：

E的结构式及各步反应式如下：

注：

这个题有问题，A加氢很难保证仅仅是烯烃加氢而是羰基保留。

18.下列化合物的NMR图中只有一个单峰，试写出它们的构造式。

解：

各化合物结构式如下：

19.化合物A的相对分子量为100，与NaBH4作用后得到B，相对分子量为102，B的蒸气高温通过三氧化二鋁可得相对分子量为84的化合物C,C臭氧分解后得到D和E,D能发生碘仿反应，而E不能。

是根据以上化学反应和A的如下譜图数据，推测A的结构，并写出各步反应式。

 A的IR:

1712cm-11383cm-11376cm-1

A的NMR:

δ1.001.132.133.52

峰型三双四多

峰面积7.113.94.52.3

氢数比3621

 解：

化合物C为烯烃：

C6H12

化合物B为醇:

C6H14O

A为酮。

其结构为：

δ2.13两个氢四重峰

δ1.00三个氢

三重峰 

δ3.52一个氢多重峰

δ1.13六个氢两重峰

各步反应式如下：