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天然产物与修饰题库含答案

天然产物与修饰题库

第一章绪论

一、选择题

1．两相溶剂萃取法的原理是利用混合物中各成分在两相溶剂中的（B）

A.比重不同B.分配系数不同C.分离系数不同

D.萃取常数不同E.介电常数不同

2．分馏法分离适用于（D）

A.极性大成分B.极性小成分C.升华性成分

D.挥发性成分E.内脂类成分

3．红外光谱的单位是（A）

A.cm

-1B.nmC.m/z

D.mmE.δ

4．下列各组溶剂，按极性大小排列，正确的是（B）

A.水＞丙酮＞甲醇B.乙醇＞醋酸乙脂＞乙醚

C.乙醇＞甲醇＞醋酸乙脂D.丙酮＞乙醇＞甲醇

5.与判断化合物纯度无关的是（C）

A.熔点的测定B.观察结晶的晶形C.闻气味

D.测定旋光度E.选两种以上色谱条件进行检测

6.红外光谱的缩写符号是（B）

A.UVB.IRC.MS

D.NMRE.HI-MS

7．采用液-液萃取法分离化合物的原则是（B）

A.两相溶剂互溶B.两相溶剂互不溶C.两相溶剂极性相同

D.两相溶剂极性不同E.两相溶剂亲脂性有差异

8．用核磁共振氢谱确定化合物结构不能给出的信息是（A）

AB．氢的数目C

D．氢的化学位移E．氢的偶合常数

9．原理为分子筛的色谱是（B）

A．离子交换色谱B．凝胶过滤色谱C．聚酰胺色谱

D．硅胶色谱E．氧化铝色谱

10．可用于确定分子量的波谱是（C）

A．氢谱B．紫外光谱C．质谱

D．红外光谱E．碳谱

11．有效成分是指（C）

A.含量高的成分B.需要提纯的成分

C.具有生物活性的成分

D.一种单体化合物E.无副作用的成分

12．紫外光谱用于鉴定化合物中的（C）

A．羟基有无B．胺基有无C．不饱和系统

D．醚键有无E．甲基有无

13．红外光谱的单位是（A）

A．cm-1B．nmC．m/z

D．mmE．δ

14．红外光谱中羰基的吸收峰波数范围是（D）

A．3000～3400B．2800～3000C．2500～2800

D．1650～1900E．1000～1300

15．确定化合物的分子量和分子式可用（E）

AB．红外光谱C

D．核磁共振碳谱E．质谱

16．用核磁共振氢谱确定化合物结构不能给出的信息是（A）

AB．氢的数目C

D．氢的化学位移E．氢的偶合常数

17．用核磁共振碳谱确定化合物结构不能给出的信息是（A）

A．氢的数目B．碳的数目C．碳的位置

D．碳的化学位移E．碳的偶合常数

18．红外光谱的缩写符号是（B）

A.UVB.IRC.MS

D.NMRE.HI-MS

19．核磁共振谱的缩写符号是（D）

A.UVB.IRC.MS

D.NMRE.HI-MS

二、填空题

1.天然药物化学成分的主要分离方法有：

系统溶剂分离法、两相溶剂萃取法、沉淀法、

盐析法、分馏法、结晶法及色谱法等。

2.对于大分子化合物如多肽、蛋白质、多糖等常用凝胶色谱进行分离。

3.天然药物成分在溶剂中的溶解度直接与溶剂的极性有关，溶剂可分为

水、亲水性有机溶剂和亲脂性有机溶剂三种。

5．溶剂提取法中溶剂的选择主要依据溶剂的极性、被分离成分的性质、共存的其它成

分的性质三方面来考虑。

8．两相溶剂萃取法是利用混合物中各成分在两相互不混溶的溶剂中分配系数的差异来达

到分离的；化合物的分配系数差异越大，分离效果越好。

9．乙醇沉淀法加入的乙醇含量达80%以上以上时，可使淀粉、蛋白质、

粘液质和树胶等物质从溶液中析出。

10．聚酰胺吸附色谱法的原理为氢键吸附，适用于分离酚类或黄酮类、羧酸类和醌

类等化合物。

11．凝胶色谱法是以凝胶为固定相，利用混合物中各成分分子量大小的不同而进行分离

的方法。

其中分子量小的成分易于进入凝胶颗粒的网孔，柱色谱分离时后被洗脱；分

子量大的成分不易进入凝胶颗粒的网孔，而先被洗脱。

12.天然药物化学研究的内容有：

天然药物中各类型化学成分的结构特征、理化性质、及提取

分离方法和结构测定，生物合成途径等。

13.天然药物中含有的一些化学成分如生物碱、挥发油、强心苷、香豆素、黄酮等，具有一

定生物活性，称为有效成分，是防病治病的物质基础。

14、测定中草药成分的结构常用的四大波谱是指紫外、红外、质谱和核磁。

三、名词解释

1.pH梯度萃取法

2．盐析法

3.天然药物化学

4.一次代谢产物

5.二次代谢产物

6.有效成分

7.先导化合物

1．是指在分离过程中，逐渐改变溶剂的pH酸碱度来萃取有效成分或去除杂质的方法。

2．在水提取液中加入无机盐（如氯化钠）达到一定浓度时，使水溶性较小的成分沉淀析出，

而与水溶性较大的成分分离的方法。

3.天然药物化学是运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一门学科。

4.糖，蛋白质，脂质，核酸等这些对植物机体生命活动来说不可缺少的物质，则称为一次代

谢产物。

5.生物碱，萜类等化合物则称为二次代谢产物。

6.指具有生理活性、有药效，能治病的成分。

7.有一定的生物活性，但因其活性不够明显或毒副作用较大，无法开发成新药的具有潜在药

用价值的化合物。

四、问答题

1．两相溶剂萃取法是根据什么原理进行？

在实际工作中如何选择溶剂？

2．凝胶色谱原理是什么？

3．如何判断天然药物化学成分的纯度？

4．简述确定化合物分子量、分子式的方法。

5．在研究天然药物化学成分结构中，IR光谱有何作用？

1.答：

利用混合物中各成分在两相互不相溶的溶剂中分配系数不同而达到分离的目的。

实际

工作中，在水提取液中有效成分是亲脂的多选用亲脂性有机溶剂如苯、氯仿、乙醚等进行液

‐液萃取；若有效成分是偏于亲水性的则改用弱亲脂性溶剂如乙酸乙酯、正丁醇等，也可采

用氯仿或乙醚加适量乙醇或甲醇的混合剂。

2．答：

凝胶色谱相当于分子筛的作用。

凝胶颗粒中有许多网眼，色谱过程中，小分子化合物

可进入网眼；大分子化合物被阻滞在颗粒外，不能进入网孔，所受阻力小，移动速度快，随

洗脱液先流出柱外；小分子进入凝胶颗粒内部，受阻力大，移动速度慢，后流出柱外。

3．答：

判断天然药物化学成分的纯度可通过样品的外观如晶形以及熔点、溶程、比旋度、色

泽等物理常数进行判断。

纯的化合物外观和形态较为均一，通常有明确的熔点，熔程一般应

小于2℃；更多的是采用薄层色谱或纸色谱方法，一般要求至少选择在三种溶剂系统中展开时

样品均呈单一斑点，方可判断其为纯化合物。

4．答：

分子量的测定有冰点下降法，或沸点上升法、粘度法和凝胶过滤法等。

目前最常用的

是质谱法，该法通过确定质谱图中的分子离子峰，可精确得到化合物的分子量;分子式的确定

可通过元素分析或质谱法进行。

元素分析通过元素分析仪完成，通过测定给出化合物中除氧

元素外的各组成元素的含量和比例，并由此推算出化合物中各组成元素的含量，得出化合物

的实验分子式，结合分子量确定化合物的确切分子式。

质谱法测定分子式可采用同位素峰法

和高分辨质谱法。

5．答：

IR光谱在天然药物化学成分结构研究中具有如下作用；测定分子中的基团;已知化合

物的确证；未知成分化学结构的推测与确定;提供化合物分子的几何构型与立体构象的研究信

息。

五、判断题

1、某结晶物质经硅胶薄层层析，用一种展开剂展开，呈单一斑点，所以该晶体为一单体。

（）

2、糖、蛋白质、脂质、核酸等为植物机体生命活动不可缺少的物质，因此称之为一次代谢产

物。

（）

3、色谱法是分离中药成分单体最有效的方法（）

4、植物成分的生物转化，可为一些化合物的结构修饰提供思路，提供新颖的先导化合物。

（）

5、在活性筛选方法的指导下进行化合物的分离提取要求分离工作者与活性测试人员两个方面

的配合。

（）

6、中草药中某些化学成分毒性很大。

（）

7、有效成分是指含量高的成分。

（）

8、天然活性化合物的追踪分离能否取得成功，关键在于有无好的生物活性测试体系．（）

9、中草药中的有效成分都很稳定。

（）

1、×2、3、4、5、6、7、×8、9、×

第二章糖和苷

一、选择题

1.最难被酸水解的是（D）

A.氧苷B.氮苷C.硫苷

D.碳苷E.氰苷

2.下列几种糖苷中，最易被酸水解的是（A）

OHOHOH

ORO

OOROOR

HOHO

NH2

abcd

3.糖的纸色谱中常用的显色剂是（B）

A．molisch试剂B．苯胺-邻苯二甲酸试剂

C．Keller-Kiliani试剂D．醋酐-浓硫酸试剂

E．香草醛-浓硫酸试剂

4．在天然界存在的苷多数为（C）

A．去氧糖苷B．碳苷C．β-D-或α-L-苷

D．α-D-或β-L-苷E．硫苷

5．将苷的全甲基化产物进行甲醇解，分析所得产物可以判断（B）

A．苷键的结构B．苷中糖与糖之间的连接位置

C．苷元的结构D．苷中糖与糖之间的连接顺序

E．糖的结构

6．Molisch反应的试剂组成是（B）

A．苯酚-硫酸B．α-萘酚-浓硫酸C．萘-硫酸

D．β-萘酚-硫酸E.酚-硫酸

7．苦杏仁苷属于下列何种苷类（E）

CH2OH

NCH

A．醇苷B．硫苷C．氮苷

D．碳苷E.氰苷

8．在糖的纸色谱中固定相是（A）

A．水B．酸C．有机溶剂

D．纤维素E.活性炭

9．天然产物中，不同的糖和苷元所形成的苷中，最难水解的苷是（A）

Ａ．糖醛酸苷Ｂ．氨基糖苷Ｃ．羟基糖苷

Ｄ．2，6—二去氧糖苷E.6—去氧糖苷

10．酶的专属性很高，可使β-葡萄糖苷水解的酶是（C）

A．麦芽糖酶B．转化糖酶C．纤维素酶

D．芥子苷酶E.以上均可以

11．在水和其他溶剂中溶解度都很小的苷是（D）

A.氧苷B.氮苷C.硫苷

D.碳苷E.酯苷

12．酸水解速度最快的是（C）

A.葡萄糖苷B.鼠李糖苷C.2-去氧糖苷

D.葡萄糖醛酸苷E.阿拉伯糖苷

13．水解碳苷常用的方法是（E）

A.缓和酸水解B.强烈酸水解C.酶水解

D.碱水解E.氧化开裂法

14．Smith裂解法属于（D）

A.缓和酸水解法B.强烈酸水解法C.碱水解法

D.氧化开裂法E.盐酸-丙酮水解法

15．下列有关苷键酸水解的论述，错误的是（B）

A.呋喃糖苷比吡喃糖苷易水解

B.醛糖苷比酮糖苷易水解

C.去氧糖苷比羟基糖苷易水解

D.氮苷比硫苷易水解

E.酚苷比甾苷易水解

二、填空题

1．在糖或苷的水解液中加入3%α-萘酚乙醇溶液混合后，沿器壁滴加浓硫酸使酸

层集于下层，有单糖存在时则两液层交界处呈现紫色环，此反应为Molish反应。

3+的冰醋酸中，沿管壁滴加浓硫酸，观察界面和醋酸层的颜色变化。

2．将样品溶于含少量Fe

如有α-去氧糖存在，醋酸层渐呈蓝色或蓝绿色。

界面的颜色随苷元不同而异。

此反

应为Keller-Kiliani反应。

3．按苷键原子不同，苷类可分氧苷、硫苷、碳苷、氮苷，最常见的是

氧苷。

这是最常见的苷类分类方式。

4．苷元与糖结合成苷后，其水溶性增大，挥发性降低，稳定性增强，生物活

性或毒性降低或消失。

5.转化糖酶能水解β-果糖苷苷键。

麦芽糖酶水解α-葡萄糖苷苷键。

6.苷类的溶解性与苷元和糖的结构均有关系。

一般而言，苷类分子的极性、亲水性随糖基数

目的增加而增加。

三、名词解释

1.原生苷与次生苷

2.苷类

3.苷化位移

4.苷键

5.端基碳

6.氨基糖

7.糖醇

8.硫苷

9.过碘酸裂解法

10.碳苷

１.原生苷：

植物体内原存形式的苷。

次生苷：

是原生苷经过水解去掉部分糖生成的苷。

2．苷类：

又称配糖体，是糖和糖的衍生物与另一非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的化

合物。

3．苷化位移：

糖苷化后，端基碳和苷元α-C化学位移值均向低场移动，而邻碳稍向高场移动

（偶而也有向低场移动的），对其余碳的影响不大，这种苷化前后的化学变化，称苷化位移。

4.糖与糖及糖的衍生物形成的化学键。

5.单糖成环后形成的一个新的手性碳原子（不对称碳原子）成为端基碳，生成的一对异构体

称为端基差向异构体。

6.当单糖的一个或几个醇羟基置换成氨基，则称做氨基糖。

7.单糖中的羰基还原成羟基后所得的多元醇。

8.糖端基-OH与苷元上硫基缩合而成的苷。

9.又称为Smith降解法，是一个反映条件温和，易得到原苷元，通过反应产物可以推测糖的

种类，糖和糖的连接方式以及氧环大小的一种苷键裂解方法。

10.非糖物质与糖的端基碳原子以碳碳键连接而成的苷。

四、分析比较题，并简要说明理由

NH2

OHOOH

1．

CH2OH

OSO3K

CH2CHCH2

HOH2C

OHOH

OHH

CH2OH

（决明蒽醌）

萱草根

乙醇提取

乙醇浸膏

乙醚

乙醚溶液不溶物

5%NaHCO3

NaHCO3溶液乙醚溶液

酸化5%Na

2CO3

黄色沉淀

乙醚吡啶重结晶

Na2CO3乙醚液

酸化1%NaOH

浅黄色结晶

（大黄酸）

黄色沉淀

NaOH溶液乙醚液

重结晶

酸化浓缩

橙黄色结晶

（决明蒽醌）

黄色沉淀

（决明素）（橙黄决明素）

（甲基钝叶决明子素）

结晶乙醚液

丙酮重结晶

重结晶

金黄色结晶

油状物

色谱法分离（大黄酚）

橙黄色结晶

甲醇

（决明蒽醌甲醚）

重结晶

白色结晶

（姜决明蒽醌）（β-谷甾醇）

（决明素）（橙黄决明素）

ABCD

酸催化水解的难→易程度：

>>>

理由：

1．答：

酸催化水解的易→难程度：

B>D>A>C

理由：

酸催化水解的易→难顺序为：

N-苷>O-苷>S-苷>C-苷

B为N-苷，D为O-苷，A为S-苷，C为C-苷

五、问答题

1．苷键具有什么性质，常用哪些方法裂解？

2．苷类的酸催化水解与哪些因素有关？

水解难易有什么规律？

3.糖类化合物的过碘酸反应的基本方式，反应机理和应用。

1．答：

苷键是苷类分子特有的化学键，具有缩醛性质，易被化学或生物方法裂解。

苷键裂解

常用的方法有酸、碱催化水解法、酶催化水解法、氧化开裂法等。

2．答：

苷键具有缩醛结构，易被稀酸催化水解。

水解发生的难易与苷键原子的碱度，即苷键

原子上的电子云密度及其空间环境有密切关系。

有利于苷键原子质子化，就有利于水解。

酸

催化水解难易大概有以下规律：

（1）按苷键原子的不同，酸水解的易难顺序为：

N-苷﹥O-苷﹥S-苷﹥C-苷。

（2）按糖的种类不同

1）呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解。

2）酮糖较醛糖易水解。

3）吡喃糖苷中，吡喃环的C-5上取代基越大越难水解，其水解速率大小有如下顺序：

五

碳糖苷﹥甲基五碳糖苷﹥六碳糖苷﹥七碳糖苷﹥糖醛酸苷。

C-5上取代基为-COO（H糖醛酸苷）

时，则最难水解。

4）氨基糖较羟基糖难水解，羟基糖又较去氧糖难水解。

其水解的易难顺序是：

2，6-去氧

糖苷﹥2-去氧糖苷﹥6-去氧糖苷﹥2-羟基糖苷﹥2-氨基糖苷。

3.答：

基本方式：

作用缓和，选择性高，限于邻二醇、α-氨基醇、α-羟基醛（酮）、

邻二酮和某些活性次甲基。

－

作用机理：

先形成五元环状酯的中间体。

在酸性或中性介质中，过碘酸以一价的H2IO5

（水合离子）作用。

应用：

对糖的结构的推测，如糖和苷中氧环的形式，碳原子的构型，多糖中糖的连接位置和

聚合度的决定，都有很大的用处。

六、判断题

1、氰苷是氧苷的一种。

（）

2、糖类具有水溶性，但醇溶性会随着糖聚合度的增加而降低（）

3、组成苷的糖的数目增多、苷元比例相应减小，则苷的亲水性增大。

（）

1、2、3、

第三章苯丙素类化合物

一、选择题

1．鉴别香豆素首选的显色反应为（D）

A.三氯化铁反应B.Gibb’s反应C.Emerson反应

D.异羟酸肟铁反应E.三氯化铝反应

2．游离香豆素可溶于热的氢氧化钠水溶液，是由于其结构中存在（C）

A.甲氧基B.亚甲二氧基C.内酯环

D.酚羟基对位的活泼氢E.酮基

3．香豆素的基本母核为（A）

A.苯骈α-吡喃酮B.对羟基桂皮酸C.反式邻羟基桂皮酸

D.顺式邻羟基桂皮酸E.苯骈γ-吡喃酮

4．Gibb′s反应的试剂为（B）

A.没食子酸硫酸试剂B.2，6-二氯（溴）苯醌氯亚胺

C.4-氨基安替比林-铁氰化钾D.三氯化铁—铁氰化钾

E.醋酐—浓硫酸

5．香豆素的

１HNMR中化学位移3.8～4.0处出现单峰，说明结构中含有（C）

A.羟基B.甲基C.甲氧基

D.羟甲基E.醛基

6．香豆素与浓度高的碱长时间加热生成的产物是（C）

A.脱水化合物B.顺式邻羟基桂皮酸C.反式邻羟基桂皮酸

D.脱羧基产物E.醌式结构

7.有挥发性的香豆素的结构特点是（A）

A.游离简单香豆素B.游离呋喃香豆素类C.游离吡喃香豆素

D.香豆素的盐类E.香豆素的苷类

8．香豆素及其苷发生异羟肟酸铁反应的条件为（C）

A.在酸性条件下B.在碱性条件下C.先碱后酸

D.先酸后碱E.在中性条件下

9．下列成分存在的中药为（B）

H3CO

OCH3

A.连翘B.五味子C.牛蒡子

H3CO

CH3

D.叶下珠E.细辛

H3CO

CH3

H3CO

OCH3

10．下列结构的母核属于（D）

HCO3

H3CO

A.简单木脂素B.单环氧木脂素

C.环木脂内酯D.双环氧木脂素

ORE.环木脂素

OCH3

11．下列成分的名称为（D）

A.连翘酚B.五味子素C.牛蒡子苷

D.厚朴酚E.和厚朴酚

12．香豆素的基本母核为（A）

A.苯骈α-吡喃酮B.对羟基桂皮酸C.反式邻羟基桂皮酸

D.顺式邻羟基桂皮酸E．苯骈γ-吡喃酮

13．异羟肟酸铁反应的作用基团是（B）

A.亚甲二氧基B.内酯环C.芳环

D.酚羟基E.酚羟基对位的活泼氢

14．游离香豆素可溶于热的氢氧化钠水溶液，是由于其结构中存在（C）

A.甲氧基B.亚甲二氧基C.内酯环

D.酚羟基对位的活泼氢E.酮基

15．组成木脂素的单体结构类型不包括（D）

A.桂皮酸B.烯丙苯C.桂皮醇

D.苯甲酸E.丙烯苯

16．Gibb′s反应呈现阳性时通常呈（A）

A.蓝色B.红色C.黄色

D.绿色E.紫色

二、填空题

1.香豆素是一类具有苯并α-吡喃酮母核的内酯类化合物。

2.木脂素分子结构中常含有酚羟基、醇羟基、甲氧基、亚甲二氧基、

羧基和内酯环等，因此分别呈各功能团所具有的化学性质。

3.游离香豆素及其苷分子中具有α，β-不饱和内酯结构，在稀碱溶液中可水解开

环，形成易溶于水的顺邻羟基桂皮酸盐，加酸酸化又环合成难溶于水的内

酯而沉淀析出。

此反应具有可逆性。

可用于香豆素及其内酯类化合物的鉴别和

提取分离。

4.碱溶酸沉法提取香豆素类成分时，必须注意所加碱液的浓度不宜太浓、碱度不宜

太强，加热的时间不宜太长、温度不宜太高，以免破坏内酯环。

5.组成木脂素的单体有桂皮酸、桂皮醇、丙烯苯、烯丙苯等四种。

6.木脂素是一类由苯丙素类氧化聚合而成的天然产物，通常指其二聚物。

多数呈游离状

态，少数与糖结合成苷而存在于植物的木部和树脂中，故而得名。

三、名词解释

1．香豆素

2．木脂素

3.呋喃香豆素

4.吡喃香豆素

5.苯丙素类

1．香豆素：

为顺式邻羟基桂皮酸的内酯，具有苯骈α-吡喃酮基本结构的化合物。

2．木脂素：

由二分子的苯丙素氧化缩合而成的一类化合物，广泛存在于植物的木部和树脂中，

故名木脂素。

3．香豆素核上的异戊烯基与临位酚羟基环合成呋喃环者称为呋喃香豆素。

4.香豆素C6或C8戊烯基与邻酚羟基环合而成2，2-二甲基吡喃环结构，形成吡喃香豆素。

5.是指一类以C6-C3为基本单元的化合物。

四、鉴别题

1．用化学方法鉴别6，7-二羟基香豆素和7-羟基-8-甲氧基香豆素

HO2．

与

1．分别取6，7-呋喃香豆素和7，8-呋喃香豆素样品于两支试管中，分别加碱碱化，然后再

加入Emerson试剂（或Gibb＇s试剂），反应呈阳性者为7，8-呋喃香豆素，阴性者为6，7-

呋喃香豆素。

2．答：

A、B分别用Gibb＇s试剂（2，6-二氯（溴）苯醌氯亚胺）鉴别，如果反应生成蓝色

化合物是A，化合物B不产生颜色；或用Emerson试剂（4-氨基安替比林-铁氰化钾）反应鉴

别，A生成红色化合物，B不产生颜色。

五、问答题

1．写出异羟肟酸铁反应的试剂、反应式、反应结果以及在鉴别结构中的用途。

1．答：

试剂：

盐酸羟胺、碳酸钠、盐酸、三氯化铁

反应式：

OH-

HONH2HCl

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