环己烷饱和蒸汽压的测定.docx
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环己烷饱和蒸汽压的测定
环己烷饱和蒸汽压的测定
【摘要】本实验测定了在不同外压下环己烷的沸点,沸腾时饱和蒸汽压与外压相等,也就测定了环己烷在不同温度时的饱和蒸汽压。
然后作lnP-1/T曲线图,并求出了曲线的斜率,由此计算出环己烷的摩尔蒸发热为
。
而且由曲线也可求出环己烷的正常沸点为353.45K
【关键字】环己烷、饱和蒸汽压、沸点、摩尔蒸发热
MeasurementofSaturatedVaporPressureofCyclohexane
XinghaoZhou
(DepartmentofMaterialsScience&Engineering,USTC)
Abstract:
Inthisexperiment,theboilingpointofcyclohexaneismeasuredunderaseriesofexternalpressure.Sincesaturatedvaporpressureequalsexternalpressurewhenliquidisboiling,thesaturatedvaporpressureofcyclohexaneisknownindifferenttemperature.ThenthegraphoflnP-1/Tisplottedandtheslopeofthecurveiscalculatedwithorigin.Soweobtainthemolarenthalpyofvaporizationofcyclohexane,whichis
.Thenormalboilingpointcouldalsobeknownfromthecurve,whichis353.45K.
KeyWords:
Cyclohexane,SaturatedVaporPressure,BoilingPoint,MolarEnthalpyofVaporization
1.前言:
液体饱和蒸汽压是液体的一个重要物理性质,液体的沸点、液体混合物的相对挥发度都和饱和蒸汽压相关。
液体饱和蒸汽压不仅在化学、化工领域,而且在无线电、电子、冶金、医药、环境工程乃至航天航空领域都具有重要的地位,因而在工程计算中是必不可少的数据[1][2],所以测定液体的饱和蒸汽压是一个十分有意义的工作。
除了中国科学技术大学物理化学实验讲义介绍的静态法、动态法、饱和气流法可以测定饱和蒸汽压之外,还有拟静态法、knudsen隙透法、蒸发率法、雷德法、色谱法、热重法、差示扫描量热法等等[3]。
2.实验部分
1实验原理
液体饱和蒸汽压的测量方法主要有三种:
1、静态法:
在某一固定温度下直接测量饱和蒸汽的压力。
2、动态法:
在不同外部压力下测定液体的沸点。
3、饱和气流法:
在液体表面上通过干燥的气流,调节气流速度,使之能被液体的蒸汽所饱和,然后进行气体分析,计算液体的蒸汽压。
本实验利用第二种方法。
此法基于在沸点时液体的饱和蒸汽压与外压达到平衡。
只要测得在不同外压下的沸点,也就测得在这一温度下的饱和蒸汽压。
封闭体系中,液体很快和它的蒸汽达到平衡。
这时的蒸汽的压力称为液体的饱和蒸汽压。
蒸发一摩尔液体需要吸收的热量,即为该温度下液体的摩尔汽化热。
它们的关系可用克拉贝龙~克劳修斯方程表示:
(2-1)
H:
摩尔汽化热(J/mol)
R:
气体常数(8.314J·mol-1K-1)
若温度改变的区间不大,H可视为为常数(实际上H与温度有关)。
积分上式得:
(2-2)
或
(2-3)
常数
,
。
(3)式表明
与
有线性关系。
作图可得一直线,斜率为-B。
因此可得实验温度范围内液体的平均摩尔汽化热H。
(2-4)
当外压为101.325kPa(760mmHg)时,液体的蒸汽压与外压相等时的温度称为液体的正常沸点。
在图上,也可以求出液体的正常沸点。
本实验使用的液体为环己烷,并通过作图求出平均摩尔汽化热和液体的正常沸点。
2实验仪器和药品
WYB-I型真空稳压包南京大学应用物理研究所监制(教学用)2台
SHB-III型循环水式多用真空泵郑州长城科工贸有限公司1台
DTC-2AI型控温仪南京南大万和有限公司1台
JJ-I增力电动搅拌器江苏省金坛市环宇科学仪器厂1台
BY型U型压力机江苏省常州市钢仪表厂1台
水浴锅1个
冷凝管1个
搅拌器1个
环己烷若干
加热电炉(有控温显示大概温度功能)1个
搅拌马达1台1/10C温度计2支
3装置简介:
图2--1中,平衡管由三个相连通的玻璃球构成,顶部与冷凝管相连。
冷凝管与U形压力计6和缓冲瓶7相接。
在缓冲瓶7和安全瓶11之间,接一活塞9,用来调节测量体系的压力。
安全瓶中的负压通过真空泵抽真空来实现。
安全瓶和真空泵之间有一三通阀,通过它可以正确地操作真空泵的启动和关闭。
A球中装待测液体,当A球的液面上纯粹是待测液体的蒸汽,并且当B管与C管的液面处于同一水平时,表示B管液面上的蒸汽压(即A球面上的蒸汽压)与加在C管液面上的外压相等。
此时体系汽液两相平衡的温度称为液体在此外压下的沸点。
用当时读得的大气压减去压差计两水银柱的高度差,即为该温度下液体的饱和蒸汽压。
图2-1纯液体饱和蒸汽压测定装置图
1-盛水大烧杯;2-温度计(分度值为0.1°);3-搅拌;4-平衡管;5-冷凝管;6-开口U形水银压力计;7-具有保护罩的缓冲瓶;8-进气活塞;9-三通活塞;10-放空活塞;11-安全瓶;12、13-橡皮管;14-抽气活塞
以上用的是简化模型,虽然实际上用的仪器形状上不一样,但是原理是一模一样的。
比如用更加安全的真空稳压包代替具有保护罩的缓冲瓶和安全瓶。
4实验步骤
1、熟悉实验装置,掌握真空泵的正确使用,了解系统各部分及活塞的作用,读当日大气压。
2、取下平衡管4,洗净、烘干,装入待测液。
使A球内有2/3体积的液体。
并在B,C管中也加入适量液体,将平衡管接在冷凝管的下端。
平衡管中液体的装法有两种:
一是把A管烘烤,赶走空气,迅速在C管中加入液体,冷却A管,把液体吸入。
二是将C管中加入液体,将平衡管与一水泵相连接,抽气,并突然与水泵断开,让C管的水流入A管。
以上步骤均由实验老师完成。
3、系统检漏:
关闭活塞8和9,将三通活塞14旋转至与大气相通,关闭活塞10,插上真空泵电源,启动真空泵,将活塞14再转至与安全瓶11相通,抽气5分钟,再将活塞14旋至与大气相通,拔掉真空泵电源,停止抽气。
这样做是为了防止真空泵油倒吸。
用活塞9调节缓冲瓶的真空度,使U形压力计两臂水银柱高低差为20—40毫米,关闭活塞9。
仔细观察压力计两臂的高度,在10分钟内不变化,证明不漏气,可开始做实验。
否则应该认真检查各接口,直到不漏气为止。
4、不同温度下液体饱和蒸汽压的测定:
A、将平衡管浸入盛有蒸馏水的大烧杯中,并使其全部浸没在液体中。
插上电炉加热,同时开冷却水,开启搅拌马达,使水浴中的水温度均匀。
B、关闭活塞9,使活塞8与大气相通。
此时平衡管,压力计,缓冲瓶处于开放状态。
将活塞14通大气,插真空泵电源抽气,把活塞14旋转至与安全瓶相通,一直抽气。
C、随着水浴中液体的温度的不断升高,A球上面的待测液体的蒸汽压逐渐增加,使C管中逐渐有气泡逸出。
本实验所测的液体为纯净的水,所以待测水浴中的水沸腾后仍需继续煮沸5-10分钟,把A球中的空气充分赶净,使待测水上面全部为纯液体的蒸汽。
停止加热,让水浴温度在搅拌中缓缓下降,C管中的气泡逐渐减少直至消失,液面开始下降,B管液面开始上升,认真注视两管液面,一旦处于同一水平,立即读取此时的温度。
这个温度便是实验大气压条件下液体的沸点。
D、关闭活塞8,用活塞9调节缓冲瓶7中的真空度,从而降低平衡管上端的外压,U形压力计两水银柱相差约40mm左右,这时A管中的待测液又开始沸腾,C管中的液面高于B管的液面,并有气泡很快逸出,随着温度的不断下降,气泡慢慢消失,B管液面慢慢升高,在B、C两管液面相平时,说明A、B之间的蒸汽压与外压相等。
立即记下此时的温度和U形压力计上的读数。
此时的温度即外压为大气压减去两汞柱差的情况下液体的沸点。
继续用活塞9调节缓冲瓶的压力,体系产生新的沸腾,再次测量蒸汽压与外压平衡时的温度,反复多次,约10个点。
温度控制在80C以上,压差计的水银柱相差约400mm左右为止。
为了测量的准确性,可将缓冲瓶放空,重新加热,按上述步骤继续重复测量两次。
实验结束时,再读取大气压,把两次记录的值取平均。
5实验注意事项
1、平衡管A管和B管之间的空气必须赶净。
2、抽气和放气的速度不能太快,以免C管中的水被抽掉或B管中的水倒流到A管。
3、读数时应同时读取温度和压差。
4、读测完温度和压差的数据以后,赶快给体系加热,或减小环境的压力,以免环境的空气进入到体系中。
3.结果与讨论
1实验结果
温度、压强数据:
实验前
p=76.280cmHg
t=13.60℃
实验后
p=76.175cmHg
t=12.81℃
表2-1实验温度、压强记录
第一组:
图2-2:
第一组数据环己烷饱和蒸汽压-温度图
图2-3第一组数据环己烷lnP–1/T曲线及其线性拟合曲线
拟合曲线方程:
相关系数R=-0.9997
第二组:
图2-4:
第二组数据环己烷饱和蒸汽压-温度图
图2-5:
第二组数据环己烷lnP–1/T曲线及其线性拟合曲线
拟合曲线方程:
相关系数R=-0.99985
第三组:
图2-6:
第三组数据环己烷饱和蒸汽压-温度图
图2-7:
第三组数据环己烷lnP–1/T曲线及其线性拟合曲线
拟合曲线方程:
相关系数R=-0.9991
计算结果汇总:
组别
正常沸点℃
第一组
80.21
第二组
80.08
第三组
80.60
平均
80.30
表2-2实验结果
及正常沸点汇总
正常沸点
转换为开尔文温度:
353.45K
(详细计算过程见附件)
2讨论
1.由图2-2,2-4,2-6可以看出,环己烷的饱和蒸汽压随温度的降低而减小,也就是说,外压减小,环己烷的沸点降低,与事实相符。
2.三组数据中,lnP-1/T曲线线性拟合的相关系数列表如下:
组别
相关系数
第一组
-0.9997
第二组
-0.9998
第三组
-0.9991
由此可见,在误差允许范围内,lnP与1/T呈线性关系,与理论相符。
3.从本实验计算数据得到环己烷的正常沸点为
,即为353.45K,从维基百科[4]中查到环己烷正常沸点为
,即为353.89K.相对误差:
。
比较接近。
3误差主要来源
实验结果所得正常沸点偏低,可能是有以下几个原因:
1.实验是从下午两点开始做的,我们组做到将近6点,这是气温下降不少,将近1℃,因为V不变,pV=nRT,压强也降低了约0.1cmHg。
实验过程中外界大气压在不断变化,这样无疑给实验引进了误差。
2.实验仪器不是完全密封的,而且因为我们组只有两个人,不能做到在液面相平时,同时读取压强和温度数据,所以会有一个时间差,读取完温度的数据之后,压强会有所改变,这样实验就有误差了。
3.因为水银计U形管放置位置比较高,不能做到平视读取刻度,而且两边水银面高度不一样高,所以两边误差程度不一样,高液面的误差要比低液面的误差要大,所以造成高度差偏大。
同时要指出的是,高度差增大,高液面误差增加,低液面误差减小,这种误差也就会增加。
4.图2-3、2-7的lnP-1/T曲线各有一个偏离线性的点,这也会造成误差。
偏离线性可能是当时环境不稳定等偶然因素造成的。
5.在读压强差数据时,不是完全间隔40mm,而是有的间隔稍微多些,有的少些,这样可能在间隔多的区域偏离真实曲线多一些。
6.正己烷上方的空气不可能完全排干净,所以会有误差。
7.理论推导带来的误差,在推导
公式时,用到了各种近似,如液体体积忽略不计,蒸汽压近似为理想气体,摩尔蒸发焓近似不随温度变化等
4实验的体会和认识
1.通过本次实验,我掌握了一种测定饱和蒸汽压的方法,虽然原理简单,但很实用,误差也比较小。
2.同时我也查阅了一些资料,了解了其它的测定饱和蒸汽压的方法,如拟静态法、knudsen隙透法、蒸发率法。
3.本实验测定饱和蒸汽压的方法有一个不足之处,就是无法测定压强大于室压的饱和蒸汽压。
如果要测的话,可能要用气泵往体系吹气,同时要选择沸点更低的实验材料。
以免水浴温度达不到沸点。
4.以上的不足之处可能会影响正常沸点的误差,因为正常沸点时的标准大气压强非常接近室压,所以要计算的点会落在测量曲线的一头,而不是中间,显然是计算点落在曲线中间的误差是最小的。
解决这个问题的方法之一就是测定压强大于室压的饱和蒸汽压。
5.我还通过本次实验报告学会了用word写参考文献。
如果把参考文献顺序换一换,word会重新编号。
主要参考文献
[]马沛生.化工数据[M].北京:
中国石化出版社,2003
[]依守志,王强,马沛生.饱和蒸汽压测定方法评述[J].天津轻工业学院学报,2001,21
(2):
1-4.
[]李艳红,王升宝,常丽萍.饱和蒸汽压测定方法的评述[J].煤化工,2006,5
[]http:
//zh.wikipedia.org/wiki/%E7%8E%AF%E5%B7%B1%E7%83%B7
[5]中国科学技术大学物理化学实验讲义
.