B．酸性：
Ge（OH）4>Sn（OH）4>Pb（OH）4
C．相同条件下，锗、锡、铅单质分别与稀硫酸反应，速率依次减慢
D．常温下在空气中，锗单质不被氧化，铅单质表面生成一层保护薄膜
10、下列装置能达到实验目的的是（）
A．检验产物中含有乙烯B．中和热的测定
C．验证减压蒸馏原理D．含杂质的工业乙醇的蒸馏
11、由下列事实得出的结论正确的是（）
事实
结论
A
HClO与H2SO3反应生成H2SO4和HCl
非金属性：
Cl>S
B
N2比白磷稳定得多
非金属性：
P>N
C
在约800℃时，金属钠可从熔融的KCl中置换出K
金属性：
Na>K
D
工业上电解Na3AlF6和Al2O3的熔融混合物得到Al
金属活动性：
Na>Al
12、2013年化学领域重要成果之一是丹麦制药公司LEOPharma与美国斯克里普斯研究所（TheScrippsResearchInstitute）的PhilS.Baran课题组合作，成功地将合成巨大戟醇（分子式为C20HxO5）的步骤由37步缩短至14步。
巨大戟醇是合成治疗日光性角化病药物（Picato）的原料。
巨大戟醇Picato药物
下列说法错误的是（）
A．由巨大戟醇制备Picato药物的反应是酯化反应
B．由巨大戟醇制备Picato药物的另一种反应物是CH3C=CHCOOH
CH3
C．0.1mol巨大戟醇完全燃烧消耗2.45molO2
D．巨大戟醇能发生取代反应、氧化反应、加成反应
13、室温下，在100mL0.20mol/L的Al2（SO4）3溶液中不断滴加1.0mol/LNaOH溶液，通过手持技术测得溶液的pH和沉淀的物质的量n[Al（OH）3]与滴加NaOH溶液的关系如图所示。
则下列说法错误的是
A．生成最大沉淀量和沉淀刚好溶解消耗NaOH溶液的体积比为3:
1
B．滴入NaOH溶液，b点之前没有Al（OH）3沉淀
C．d点处溶液的pH是因为AlO2—水解或Al（OH）4—电离的结果
D．在KAlO2[即KAl（OH）4]溶液中滴加盐酸，能得到沿横坐标反向的相似图像
第П卷（非选择题）
3、非选择题：
（一）必考题
26、（14分）
某实验探究小组为了模拟工业上氨氧化制硝酸，进行了如下实验：
操作步骤：
a.检查装置的气密性；
b.在各仪器中装入相应的试剂；c.用酒精灯加热C，一段时间后，撤去酒精灯；
d.立即用洗耳球在A装置的导气管口缓缓鼓入空气。
回答下列问题：
（1）在装置图中虚线方框中画出必要的仪器，并注明所盛试剂。
（2）A处的玻璃导管设置成可上下抽动的原因____________________________________。
（3）进行操作d时，可观察到C试管中的Cr2O3呈红热状态，写出该条件下的热化学方程式_____________________________________（∆H用“>0”或“<0”表示）；在D中观察到的实验现象是_____________________________。
（4）E的作用除_______________外，还可防倒吸，防倒吸的原因是__________________
_________________________。
（5）实验结束后，为了防止装置内气体污染空气，操作是_________________________。
（6）加热橙红色的（NH4）2Cr2O7固体可制得暗绿色的Cr2O3，同时还生成一种稳定的单质，
则其化学方程式为______________________________________。
27、（16分）
铁及其化合物是常见的化学物质。
（1）在101kPa，温度TK下，由最稳定的单质生成1mol化合物的热效应称为该化合物的标准生成热（△fH0）。
已知298K时Al2O3和Fe3O4的标准生成热如下：
化合物
△fH0/kJ·mol—1
Al2O3
—1609
Fe3O4
—1116
则在101kPa和298K时，Al置换Fe3O4中Fe的热化学方程式为____________________。
（2）钢铁的“烤蓝”是钢铁防腐的一种方法。
“烤蓝”通常是在加热条件下用NaNO2碱性溶液处理钢铁部件，使其表面形成致密的Fe3O4保护膜，且有能使湿润的红色石蕊试纸变蓝的气体生成，反应的离子方程式为_________________________；常温下将“烤蓝”后的钢铁部件放入6mol/L硫酸中，较长时间未见明显的实验现象，说明致密的Fe3O4_______。
（3）K2FeO4是一种重要的试剂，可用下列电解方法制备：
①以铁丝网和石墨为电极，石墨接电源的_____极；铁丝网的电极反应为___________。
②A口出来的溶液补充适量的______（填物质的化学式）从B口进入电解槽，C口补充适量的________（填物质的化学式）。
③上述装置中的a、b是离子交换膜，在上述图中用箭头表示离子的迁移。
④上述电解的副产物为_____，此产物也是工业原料，则电解制备K2FeO4过程________（从生产工艺的环保意义上分析）。
28、（13分）
硫酸是基础化工的重要产品，硫酸的消费量可作为衡量一个国家工业发展水平的标志。
生产硫酸的主要反应为：
SO2（g）+1/2O2（g）
SO3（g）恒温恒容下，平衡体系中SO3的体积分数[ϕ（SO3）]和y与SO2、O2的物质的量之比[n（SO2）/n（O2）]的关系如图：
则b点n（SO2）/n（O2）=______；y为_______（填编号）。
A．平衡常数B．SO3的平衡产率C．O2的平衡转化率D．SO2的平衡转化率
（2）Kp是以各气体平衡分压代替浓度平衡常数Kc中各气体的浓度的平衡常数。
在
400~650℃时，Kp与温度（TK）的关系为lgKp=—4.6455，则在此条件下SO2转化为SO3反应的∆H_______（填“>0”或“<0”）。
（3）①该反应的催化剂为V2O5，其催化反应过程为：
SO2+V2O5
SO3+V2O4K1
1/2O2+V2O4
V2O5K2
则在相同温度下2SO2（g）+O2（g）
2SO3（g）的平衡常数K=______（以含K1、K2的代数式表示）。
②V2O5加快反应速率的原因是_____________________________，其催化活性与温度的关系如图：
（4）在7.0%SO2、11%O2、82%N2时，SO2平衡转化率与温度、压强的关系如图：
则460℃、1.0atm下，SO2（g）+1/2O2（g）
SO3（g）的Kp=_______（各气体的分压=总压×各气体的体积分数）。
（5）综合第（3）、（4）题图给信息，工业生产最适宜的温度范围为___________，压强通常采用常压的原因是__________________________。
（二）选考题
36、[化学——选修2：
化学与技术]（15分）
纯碱是玻璃、制皂、造纸、纺织和漂染等工业的基本原料。
Ⅰ、世界最早工业生成纯碱的方法是路布兰（N.Leblanc）法，其流程如下：
（1）流程I的另一产物是_______，流程Ⅱ的反应是分步进行的，a.Na2SO4（s）被木炭还原为Na2S（s）；b.Na2S（s）与石灰石发生复分解反应，b步的反应方程式为___________________。
Ⅱ、19世纪60年代后生产纯碱的路布兰法被索尔维（E.Solvay）氨碱法所取代，其生产原理如下：
CaCO3===CO2+CaOCaO+H2O====Ca（OH）2
NaCl（饱和）+NH3+CO2+H2O=====NaHCO3+NH4Cl
2NaHCO3==Na2CO3+CO2+H2O
2NH4Cl+Ca（OH）2==2NH3+CaCl2（副产物）+2H2O
20℃时一些物质在水中的溶解度/g•（100gH2O）—1
NaCl
NH4Cl
NaHCO3
NH4HCO3
Na2CO3
35.9
37.2
9.6
21.7
21.5
（2）氨碱法生成纯碱的原料是________________，可循环利用的物质有_________________。
（3）饱和NaCl溶液通NH3和CO2能生成NaHCO3的原因有：
____________________、____________________、________________________；实验室从反应后的混合物中分离出NaHCO3方法是_______。
Ⅲ、1939年侯德榜首先提出并自行设计了联合制碱法——利用合成氨工业上的NH3和CO2和NaCl为原料生产纯碱。
（4）侯德榜制碱法的关键还在于对从反应后的混合物中分离出NaHCO3所得溶液的处理：
在溶液中加入NaCl固体并通入NH3，并在_______（填温度范围）下析出________。
加入NaCl固体并通入NH3的目的是________________。
侯德榜制碱法中分离出的副产物既可作化工原料又可用作氮肥，从而使NaCl的利用率由索尔维法的70%提高到96%以上，并很好地解决了索尔维法制碱中产生CaCl2处理的难题。
37、[化学——选修3：
物质结构与性质]（15分）
物质的结构决定物质的性质。
请回答下列涉及物质结构和性质的问题：
（1）基态Cu2+的电子排布式为_______________，其最外电子层的电子数为____。
（2）利用价层电子对互斥理论（VSEPRtheory）预测多原子分子或离子立体构型时，认为价层电子间互斥力（F）的大小决定了夹角（∠）的大小：
F（孤电子对间）>F（孤电子对-双键电子）>F（双键电子-单键电子）>F（单键电子间），则a.∠（孤-孤夹角）、b.∠（孤-双夹角）、c.∠（双-单夹角）、d.∠（单-单夹角）由大到小的排序为_____________（填编号）；XeF4中Xe价层电子数为6对，画出其VSEPR模型（含中心原子的孤电子对）___________。
（3）在下图中，除NH3、H2O、HF外的同主族氢化物的沸点随周期数增大而升高的原因是______________；
已知固态NH3、H2O、HF的氢键键能和结构如下：
物质
氢键X—H…Y
键能/kJ•mol—1
（HF）n
F—H…F
28.1
冰
O—H…O
18.8
（NH3）n
N—H…N
5.4
固态NH3、H2O、HF的结构示意图
解释H2O、HF、NH3沸点依次降低的原因：
________________________________。
（4）石墨型BN呈白色，亦称“白石墨”，“白石墨”在一定条件下可转化为金刚石型BN。
“白石墨”的结构示意图和晶胞如下图（中图是晶胞底面从“白石墨”中的截取情况），则“白石墨”的密度为______________（以含a、b的代数式表示）。
38、[化学——选修5：
有机化学基础]（15分）
上海交通大学科研团队历时7年，研发出一种合成路线短、收率高、适合于大规模工业化生产的青蒿素化学合成方法。
其主要合成路线如下：
ABC青蒿素
回答下列问题：
（1）A的名称是青蒿酸，含有的官能团为_______________；A、B的化学性质_____（填“相同”或“不相同”）。
（2）反应类型：
反应I________，反应Ⅱ_________。
（3）青蒿素与NaBH4作用生成双氢青蒿素
，则C与双氢青蒿素的关系是__________。
（4）有关青蒿素结构和性质的说法正确的是
A、分子中含有酯基、醚键和过氧键
B、化学性质不稳定
C、能发生还原反应
D、利用红外光谱谱图可鉴别出C和青蒿素
（5）应用学过的知识，以
为原料合成B，写出其合成路线（指明所用试剂和反应条件）：
__________________________________。
参考答案
第Ⅰ卷
7、D。
【解析】第三代火箭推进剂的液氧煤油廉价且易获得，试剂本身和燃烧产物均无毒无污染，而煤油是从石油中提炼得到的烃的混合物，不是化合物，所以A项正确D项错误。
第四代火箭推进剂的液氢液氧，虽无毒无污染且氢气燃烧热值高，但氢气难以液化，B项正确。
第二代推进剂（CH3）2NNH2和N2O4的反应方程式正确，未完全反应的（CH3）2NNH2尤其是N2O4逸散到空气中污染大气。
8、B。
【解析】通过原子或离子半径（pm）数据分析：
电子层数n=1的H—（208），n=2的Li（152），n=3的Mg（160）、Al（143）和Cl（99），A选项不正确。
9、C。
【解析】本题是由《化学2》P19习题第9题改编而来，Ge为原子晶体，类似于金刚石和晶体硅，化学性质稳定，常温下不与空气中的成分反应，不与H+反应。
GeCl4类似于SiCl4其晶体是分子晶体，熔沸点低。
根据金属活动顺序Sn、Pb位于H之前能与H+反应，但Pb与稀硫酸开始能反应，生成难溶的PbSO4覆盖在Pb表面而使反应终止。
10、C。
【解析】随乙烯挥发出来的乙醇也能使酸性高锰酸钾溶液褪色，不能通过高锰酸钾溶液的褪色检验出乙烯，A项错误。
装置中小烧杯口与大烧杯口必须平齐，其间塞满碎泡沫塑料，B项错误。
NaOH溶液完全吸收CO2，装置内压强很小，近100℃的热水沸腾，可以验证减压蒸馏的原理，C项正确。
蒸馏装置中的冷凝管必须用直形冷凝管，不能用球形冷凝管。
D项错误。
11、D。
【解析】由氧化性酸和还原性酸的反应、非金属单质的稳定性不能推出元素的非金属性强弱，A、B项错误。
工业上采用约800℃时金属钠与熔融的KCl反应来制备K，反应的原理是利用了化学平衡的移动，高沸点金属置换低沸点金属，不能以此说明金属性的强弱，C项错误。
工业上电解Na3AlF6和Al2O3的熔融混合物，在阴极析出Al而不是Na，因为Al3+氧化性大于Na+，则金属活动性Na>Al，D项正确。
12、B。
【解析】比较巨大戟醇和Picato药物结构可知，由巨大戟醇与CH3CH=CCOOH发
CH3
生酯化反应生成Picato药物，A项正确B项错误。
将巨大戟醇的分子式C20H28O5（通过点数法或不饱和度法确定）变形为C18H26•2CO2•H2O
18O2+6.5O2=24.5O2
18CO213H2O
所以C项正确。
巨大戟醇分子中含有醇羟基、羰基和碳碳双键，所以能发生取代反应、氧化反应和加成反应，D项正确。
13、A。
【解析】本题以实验事实为依据，0.2mol/L硫酸铝溶液中（pH=2.27），pH达到3.39时溶液开始沉淀（不是NaOH溶液一滴入就有沉淀生成）。
之后沉淀量缓慢增加，溶液pH值变化小。
但到pH为4.58时沉淀急剧增加，pH=5.29沉淀完全，随后溶液pH迅速升高。
当pH≈8后，沉淀开始溶解（全部生成沉淀后也不是NaOH溶液一滴入沉淀就溶解），pH为10时，沉淀大部分溶解，此时溶液还呈浑浊，pH为11.96时溶液再次澄清。
资料显示：
c（Al3+）/mol·L—1
开始沉淀
完全沉淀
开始溶解
完全溶解
pH
1
3.3
5.2
7.8
10.8
0.01
4.0
第П卷（非选择题）
26、（14分）
（1）
或
（2分）
Cr2O3
△
（2）控制氨氧比（1分）
（3）4NH3（g）+5O2（g）=====4NO（g）+6H2O（g）∆H<0（3分）
红棕色气体（1分）
（4）吸收尾气（NO2和未反应的NH3）（1分）
漏斗上方空间大，可容纳大量水，水进入漏斗中，烧杯内水面下降，与漏斗边缘脱离，漏斗中水回流至烧杯（2分）
△
（5）将A中可抽动的导管上提，再充分鼓入空气至装置内NO2被完全吸收（2分）
（NH4）2Cr2O7=====Cr2O3+N2↑+4H2O（2分）
27、（16分）
（1）8Al（s）+3Fe3O4（s）==4Al2O3（s）+9Fe（s）△H=—3088kJ·mol—1（3分）
（2）9Fe+4NO2—+8H2O==3Fe3O4+4NH3+4OH—（3分）
难溶于稀硫酸（1分）
（3）①负（1分）
Fe—6e—+8OH—+2K+=K2FeO4↓+4H2O（3分）
②H2OKOH（2分）
③K+通过b膜进入阴极区，OH—通过a膜进入阳极区（1分）
④H2（1分）
符合绿色化学思想或原子利用率100%（1分）
28、（13分）
（1）2（1分）
D（1分）
【解析】随着n（SO2）/n（O2）的增大，O2的平衡转化率增大（C线），而SO2的平衡转化率减小（D线），SO3的平衡产率经过2点分别与C线和D线重合（粗线B）。
（2）<0（1分）
（3）①（K1×K2）2（2分）
②降低反应的活化能，活化分子百分数增大，有效碰撞几率提高（2分）
（4）设反应前混合气体为100mol，则SO2为7.0mol、O2为11mol、N2为82mol
SO2（g）+1/2O2（g）
SO3（g）∆n（减少）
起始时/mol7.01101/2
平衡时/mol0.217.66.793.4
平衡总量/mol100—3.4=96.6
平衡分压/atm0.00220.0790.070
Kp=0.070atm/[0.0022atm×（0.079atm）1/2]=113/atm1/2
（4分，其值在110~115均给分，不写单位扣1分或将T=733K代入第
（2）题lgKp公式中求lgKp=2.04686也给分）
（5）400~500℃（1分）
生产条件下SO2的平衡转化率已经很大（1分）
（二）选考题
36、（15分）
（1）HCl（1分）
Na2S（s）+CaCO3（s）==Na2CO3（s）+CaS（s）（1分）
（2）食盐和石灰石（2分）
CaO、CO2、NH4Cl（3分，多答Ca（OH）2和NH3不扣分）
（3）反应体系中NaHCO3溶解度最小反应消耗水NaHCO3的相对分子质量最大
（3分）
过滤（1分）
（4）0~10℃（1分）
NH4Cl（1分）
NaCl提供Cl—；NH3与溶液中HCO3—反应，避免NaHCO3析出并提供NH4+（2分）
37、（15分）
（1）1s22s22p63s23p63d9（2分）
17（1分）
（2）abcd（1分）
（2分）
（3）物质的组成与结构相似，相对分子质量越大，分子间作用力越大，沸点越高
（2分）
单个氢键的键能是（HF）n>冰>（NH3）n，而平均每个分子含氢键数：
冰中2个，（HF）n和（NH3）n只有1个，气化要克服的氢键的总键能是冰>（HF）n>（NH3）n（3分）
（4）49.6/（NA×a2bcos30º）g/cm3或9.51×10—23/a2bg/cm3（4分）
38、（15分）
（1）碳碳双键、羧基（2分）
相同（1分）
（2）还原反应氧化反应（2分）
（3）同分异构体（2分）
（4）ABCD（4分）
（5）
（4分）
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