总结红外光谱频率与官能团特征吸收峰分析.docx
《总结红外光谱频率与官能团特征吸收峰分析.docx》由会员分享,可在线阅读,更多相关《总结红外光谱频率与官能团特征吸收峰分析.docx(24页珍藏版)》请在冰豆网上搜索。
总结红外光谱频率与官能团特征吸收峰分析
红外波谱
分子被激发后,分子中各个原子或基团(化学键)都会产生特征的振动,从而在特点的位巻会岀
现吸收。
相同类型的化学键的振动都是非常接近的,总是在某一范用内出现*
常见官能团的红外吸收频率
键型
化合物类型
吸收峰位置/cm-1
吸收强度
C-H
烷绘
2960^2850
强
=C-H
烯炷及芳烧
3100^3010
中等
三C-H
3300
强
-C-C-
烷坯
1200^700
弱
-c=c-
烯坯
1680^1620
不泄
C=C
2200^2100
不定
C=0
醛
1740^1720
强
酮
1725~1705
强
酸及酯
1770"1710
强
酰胺
1690^1650
强
-OH
醇及酚
3650^3610
不定,尖锐
氢键结合的醇及酚
3400^3200
强,宽
-NH2
胺
3500^3300
中等,双峰
c-x
氯化物
750^700
中等
浪化物
700^500
中等
整个红外谱图可以分为两个区,4000^1350区是由伸缩振动所产生的吸收带,光谱比较简单但具
有强烈的特征性,1350飞50处指纹区。
通常,4000~2500处髙波数端,有与折合质量小的氢原子相结合的官能团0-H,N-H,C-H,S-H
一完整版学习资料分享一一
键的伸缩振动吸收带.在2500-1900波数范用内常常出现力常数大的三件、累积双键如:
-C三
-C^N,-C=C=C~,-C=C二0,-N二C二0等的伸缩振动吸收带。
在1900以下的波数端有-C二C-,-C二0,-C=N-,-C二0等的伸缩振动以及芳环的计架振动。
1350^650指纹区处,有C-0,C-X的伸缩振动以及C-C的骨架振动,还有力常数较小的弯曲振动产生的吸收峰,因此光谱非常复杂。
该区域各U犀的吸收位巻受整体分子结构的影响较大,分子结构稍有不同,吸收也会有细微的差别.所以指纹区对于用已知物来鉴别未知物十分重要。
有机化学有机化合物红外吸收光谱
。
伸缩振动,§面内弯曲振动,Y面外弯曲振动
一、烷烧
饱和烷炷IR光谱主要山C-H键的骨架振动所引起,而其中以C-H键的伸缩振动最为有用。
在确定分子结构时,也常借助于C-H键的变形振动和C-C键骨架振动吸收。
烷炷有下列四种振动吸收。
1、Oc-h在2975-2845cm'1范围,包括甲基、亚甲基和次甲基的对称与不对称伸缩振动
2、§c-h在1460cm“和1380cm1处有特征吸收,前者归因于甲基及亚甲基C・H的oas,后者归因于甲基C-H的os。
1380cm」峰对结构敬感,对于识别甲基很有用。
共存基团的电负性对1380cm-1峰位置有影响,相邻基团电负性愈强,愈移向高波数区,例如,在CH3F中此峰移至1475cm^o
异丙基1380cm'1裂分为两个强度儿乎相等的两个峰1385cm"、1375cm'1
叔丁基1380cm'1裂分1395cm'1、1370cm"两个峰,后者强度差不多是前者的两倍,在1250cm*.1200cm-*附近出现两个中等强度的骨架振动。
3、oc-c在1250—800cm'1范围内,因特征性不强,用处不大。
4、Yc-h分子中具有一(CH?
)n—链节,n大于或等于4时,在722cm"有一个弱吸收峰,随着CH2个数的减少,吸收峰向高波数方向位移,由此可推断分子链的长短。
二、烯炷
烯炷中的特征峰山C=C-H键的伸缩振动以及C=C-H键的变形振动所引起。
烯烧分子主要有三种特征吸收。
1、oc=c-h烯炷双键上的C-H键伸缩振动波数在3000cm4以上,末端双键氢)3=CH2在3075—3090cm'1有强峰最易识别。
2、oc=c吸收峰的位置在1670—1620cm^随着取代基的不同,Oc=c吸收峰的位置有所不同,强度也发生变化。
3、Sc=c-h烯桂双键上的C-H键面内弯曲振动在1500—1000cm1,对结构不敏感,用途较少;而面外摇摆振动吸收最有用,在1000—700cm」范围内,该振动对结构敏感,其吸收峰特征性明显,强度也较大,易于识别,可借以判断双键取代情况和构型。
RHC=CH2995~985cm-'(=CH,S)915-905cm'1(二CH2,S)
-完整版学习资料分享--
R*R2C=CH2895-885cm'(S)
(顺)-R】CH二CHR?
~690cm"(R)-R*CH=CHR2980-965cm'1(S)
R'R2C=CHR3840~790cm"(m)
三、烘桂
在IR光谱中,烘怪基团很容易识别,它主要有三种特征吸收。
1、O8C-H该振动吸收非常特征,吸收峰位置在3300-3310cm1,中等强度。
on-h值与Oc-h值相同,但前者为宽峰、后者为尖峰,易于识别。
2、ocbc一般8C键的伸缩振动吸收都较弱。
一元取代烘绘RCHH
oc=c出现在2140—2100cm」,二元取代烘桂在2260—2190cm'1,当两个取代基的性质相差太大时,烘化物极性增强,吸收峰的强度增大。
当处于分子
的对称中心时,O为红牡洁活性。
3、ogOH烘炷变形振动发生在680-610cm^o
四、芳炷
芳烧的红外吸收主要为苯环上的C-H键及环骨架中的C二C键振动所引起。
芳族化合物主要有三种特征吸收。
1、oAr.H芳环上C-H吸收频率在3100-3000cm4附近,有较弱的三个峰,特征性不强,与烯炷的Oc=c-h频率相近,但烯桂的吸收峰只有一个。
2、oc=c芳环的骨架伸缩振动正常情况下有四条谱带,约为1600,1585,1500,1450cmS这是鉴定有无苯环的重要标志之一。
3、6Ar.H芳坯的GH变形振动吸收出现在两处。
1275—960cm"为由于吸收较弱,易受干扰,用处较小。
另一处是900—650cnr*的各at・h吸收较强,是识别苯
环上取代基位置和数LI的极重要的特征峰。
取代基越多,§八曲频率越高,见表3・10。
若在1600—2000cm-1之间有锯齿壮倍频吸收(C・H面外和C=C面内弯曲振动的倍频
或组频吸收),
是进一步确定取代苯的重要旁证。
苯670cm'1
(S)单取代苯770-730cm4(VS),710-690cm'1(S)
1,2■二取代苯
770-735cm'1(VS)
1,3■二取代苯
810-750cm'1(VS),725-680cm'1(m~S)
1,4-二取代苯
五、卤化物
860-800cm'1(VS)
随着卤素原子的增加,oc・x降低。
如C-F(1100-1000cnr1);C・C1(75O〜700cm");
—完整版学习资料分享一一
C-Br(600-500cm1);C-I(500~200cm")。
此外,C-X吸收峰的频率容易受到邻近基团的影响,吸收峰位置变化较大,尤其是含氟、含氯的化合物变化更大,而且用溶液法或液膜法测定时,常出现不同构象引起的儿个伸缩吸收带。
因此IR光谱对含卤素有机化合物的鉴定受到一定限制。
六、醇和酚
醇和酚类化合物有相同的疑基,其特征吸收是O-H和C-O键的振动频率。
1、0O-H一般在3670~3200cm」区域。
游离羟基吸收出现在3640-3610cm'1,峰形尖锐,无干扰,极易识别(溶剂中微量游离水吸收位于3710cm'1)oOH是个强极性基团,因此羟基化合物的缔合现象非常显著,疑基形成氢键的缔合峰一般出现在3550-3200cm—
1,2-环戊二醇顺式异构体P47
0.005mol/L(CCU)3633cm'1(游离),3572cm1(分子内氢键)。
0.04mol/L(CCU)3633cm'1(游离),3572cm'1(分子内氢键)~3500cm"(分子间氢键)。
2、oc-o和So-HC-O键伸缩振动和O-H面内弯曲振动在1410—1100cm-1处有强吸收,当无其它基团干扰时,可利用0°。
的频率来了解疑基的碳链取代惜况(伯醇在1050cm",仲醇在1125cm-1,叔醇在1200cm1,酚在1250cm")。
七、瞇和其它化合物
瞇的特征吸收带是C-O-C不对称伸缩振动,出现在1150-1060cm-1处,强度大,
C-C骨架振动吸收也出现在此区域,但强度弱,易于识别。
醇、酸、酯、内酯的。
c-o吸收在此区域,故很难归属。
八、醛和酮
醛和酮的共同特点是分子结构中都含有(C=O),oc=o在1750-1680cm-1范圉内,吸收强度很大,这是鉴别拨基的最明显的依据。
临近基团的性质不同,吸收峰的位置也有所不同。
按基化合物存在下列共振结构:
C=O键有着双键性强的A结构和单键性强的B结构两种结构。
共辘效应将使
oc=o吸收峰向低波数一端移动,吸电子的诱导效应使oc=o的吸收峰向高波数方向
-完整版学习资料分享--
移动。
a,0不饱和的摭基化合物,山于不饱和键与C=O的共轨,因此C=O键的吸收峰向低波数移动
RCH二CHCORRCHC1COR'
oc=o1685~1665cm,1745-1725cm'1
苯乙酮对氨基苯乙酮对硝基苯乙酮
oc=o1691cm'11677cm'11700cm'1
o一般在2700~2900cm"区域内,通常在~2820cmJ~2720cm」附近各有一个IH
中等强度的吸收峰,可以用来区别醛和酮。
九、竣酸
1、oO-H游离的O-H在-3550cm1,缔合的O-H在3300-2500cm1,峰形宽而散,强度很大。
2、oc=。
游离的C=O—般在-1760cm'1附近,吸收强度比酮按基的吸收强度大,但由于竣酸分子中的双分子缔合,使得C=O的吸收峰向低波数方向移动,一般在1725-1700cm'1,如果发生共辘,则C=O的吸收峰移到1690-1680cmL
3、oc-o一般在1440-1395cm1,吸收强度较弱。
4、So.H—般在1250cm'1附近,是一强吸收峰,有时会和Oc-o重合。
十、酯和内酯
1、oc=o1750-1735cm1处出现(饱和酯。
c=o位于1740cm"处),受相邻基团的影响,吸收峰的位置会发生变化。
2、oc-o一般有两个吸收峰,1300~1150cm",1140-1030cm'1
H、醸卤
oc=。
由于卤素的吸电子作用,使C=O双键性增强,从而出现在较高波数处,一般在-1800cm-1处,如果有乙烯基或苯环与C=O共辘,,会使oc=o变小,一般在1780-1740cm1处。
十二、酸酊
I、oc=o由于按基的振动偶合,导致0c=o有两个吸收,分别处在1860~1800cm'1和1800-1750cm'1区域,两个峰相距60cm」。
2、Oc-o为一强吸收峰,开链酸酊的oc-o在1175~1045cnr1处,环状酸酊1310-1210cm'1处。
十三、酰胺
1、oc=o酰胺的第I1【11【谱带,由于氨基的影响,使得0c=。
向低波数位移,伯酰胺
-完整版学习资料分享--
1690-1650cm'1,仲酰胺1680-1655cm1,叔酰胺1670-1630cmL
2、on-h—般位于3500-3100cm'1,伯酰胺游离位于*3520cm1和~3400cm1,形成氢键而缔合的位于~3350cm'1和~3180cm'1,均呈双峰:
仲酰胺游离位于~3440cm'1,形成氢键而缔合的位于-3100cm1,均呈单峰;叔酰胺无此吸收峰。
3、5n.h酰胺的第II谱带,伯酰胺各n-h位于1640-1600cm1;仲酰胺1500-1530cm'1,强度大,非常特征;叔酰胺无此吸收峰。
4、oC-N酰胺的第III谱带,伯酰胺1420-1400cm1,仲酰胺1300-1260cm1,叔酰胺无此吸收峰。
十四、胺
1、0N-H游离位于3500-3300cm-1处,缔合的位于3500-3100cnr1处。
含有氨基的化合物无论是游离的氨基或缔合的氨基,其峰强都比缔合的OH峰弱,且谱带稍尖锐一些,山于氨基形成的氢键没有羟基的氢键强,因此当氨基缔合时,吸收峰的位置的变化不如OH那样显著,引起向低波数方向位移一般不大于lOOcnL。
伯胺3500-3300cm」有两个中等强度的吸收峰(对称与不对称的伸缩振动吸收),仲胺在此区域只有一个吸收峰,叔胺在此区域内无吸收。
2、Oc-n脂肪胺位于1230-1030cm-1处,芳香胺位于1380-1250cm'1处。
3、SN-h位于1650-1500cm'1处,伯胺的§n-h吸收强度中等,仲胺的吸收强度较弱。
4、Yn-h位于900-650cnr1处,峰形较宽,强度中等(只有伯胺有此吸收峰)。
主要基团的红外特征吸收峰
基团
振动类型
波数(cnT)
波长(um)
强
度
备注
%
烷烧类
CH伸
3000〜2843
3.33〜
中、
分为反称与对
CH伸(反称)
2972〜2880
3.52
强
称
CH伸(对称)
2882〜2843
3.37〜
中、
CH弯(而内)
1490〜1350
3.47
强
C-C伸
1250〜1140
3.49〜
中、
3.52
强
6.71〜
7.41
8.00〜
8.77
烯烧类
CH伸
3100〜3000
3.23〜
中、
c=c=c为
c=c伸
1695〜1630
3.33
弱
2000〜1925
CH弯(而内)
1430〜1290
5.90〜
cm'1
CH弯(面外)
1010〜650
6.13
中
单取代
995〜985
7.00〜
强
910〜905
7.75
强
双取代
9.90〜
强
顺式
730〜650
15.4
反式
980〜965
10.05-10.15
强
10.99-11.05
强
13.70-15.38
10.20〜10.36
■0
块烧类
CH伸
〜3300
〜3・03
中
c=c伸
2270〜2100
4.41〜
中
CH弯(而内)
1260〜1245
4.76
CH弯(面外)
645〜615
7.94〜
强
8.03
15.50〜1625
四、
取代苯类
CH伸
3100〜3000
3.23〜
变
三、四个峰,特
泛频峰
2000〜1667
3.33
征
件架振动(叫•‘•)
1600±20
5.00〜
6.00
1500±25
1580±10
6.25±
1450±20
0.08
CH弯(而内)
1250〜1000
6.67±
弱
CH弯(面外)
910〜665
0.10
6.33±
0.04
强
确左取代位巻
6.90±
0.10
8.00〜
10.00
10.99-15.03
重取代
CH弯(面外)
770〜730
12.99〜
极强
五个相邻氢
邻双取代
CH弯(面外)
770〜730
13.70
极强
四个相邻氢
间双取代
CH弯(面外)
810〜750
12.99〜
极强
三个相邻氢
900〜860
13.70
中
一个氢(次要)
对双取代
CH弯(而外)
860〜800
12.35〜
极强
二个相邻氢
1,2,3,三取代
CH弯(而外)
810〜750
13.33
强
三个相邻氢与
11.12〜
间双易混
1,3,5,三取代
CH弯(面外)
874〜835
11.63
强
一个氢
1,2,4,三取代
CH弯(面外)
885〜860
11.63〜
中
一个氢
860〜800
12.50
强
二个相邻氢
'1,2,3,4四取
CH弯(面外)
860〜800
12.35〜
强
二个相邻氢
代
CH弯(面外)
860〜800
13.33
强
一个氢
*1,2,4,5四取
CH弯(面外)
865〜810
强
一个氢
代
CH弯(面外)
〜860
11.44〜
强
一个氢
‘1,2,3,5四
11.98
取代
11.30〜
'五取代
11.63
11.63〜
12.50
11.63〜
12.50
11.63〜
12.50
11.56〜
12.35
〜11.63
五、醇类、酚类
0H伸
3700〜3200
2.70〜
变
0H弯(而内)
1410〜1260
3.13
弱
C—0伸
1260〜1000
7.09〜
强
0—H弯(而外)
750〜650
7.93
强
液态有此U金
7.94〜
10.00
13.33〜
MB•••••MW•••■■••••••••••MW•••■■••
15.38
»•••••••••
0H伸缩频率游离0H
OH伸
3650〜3590
2.74〜
强
锐峰
分子间氢键
OH伸
3500〜3300
2.79
2.86〜
强
钝峰(稀释向低频移动•)
分子内氢键
0H弯或C—0
OH伸(单桥)
3570〜3450
3.03
2.80〜
强
钝峰(稀释无影响)
伸
伯醇(饱和)
OH弯(而内)
C—0伸
0H弯(而内)
〜1400
1250〜1000
〜1400
2.90
强强强
仲醇(饱和)
C—0伸
0H弯(而内)
1125〜1000
〜1400
〜7・14
8.00〜
强强
叔醇(饱和)
C—0伸
0H弯(而内)
1210〜1100
1390〜1330
10.00
〜7.14
强中
酚类(0OH)
0>—0伸
1260〜1180
8.89〜
10.00
〜7・14
8.26〜
9.09
7.20〜
7.52
7.94〜
8.47
强
六、联类
C—0—C伸
1270〜1010
7.87〜
9.90
强
或标c—0伸
脂链醴
C—0—C伸
1225〜1060
8.16〜
强
脂环聪
C-O~C伸(翩0
C-O-C伸肉称)
1100〜1030
980〜900
9.43
9.09〜
强强
芳瞇
=€-0~C伸(反称)
1270〜1230
9.71
强
氧与侧链碳相
(氧hFWte)
=C-O-C^(嫡)
1050〜1000
10.20〜
中
连的芳庭同脂
CH伸
〜2825
11.11
7.87〜
8.13
9.52〜
10.00
-3.53
弱
O-CH,的特征绦
七、醛类
(―CHO)
MB•••••MW•••■■••••••••••MW•••■■••
CH伸
C=0伸
CH弯(面外)
2850〜2710
1755〜1665
975〜780
3.51〜
3.69
5.70〜
6.00
10.2〜
12.80
弱
很强中
一般〜2820及〜2720cm'1两个带
饱和脂肪醛
c=o伸
〜1725
-5.80
强
c=o伸
〜1685
〜5・93
强
芳醛
c=o伸
〜1695
〜5.90
强
八、酮类
c=o伸
1700〜1630
5.78〜
极强
_・・・、c=O
c—c伸
1250〜1030
6.13
弱
/
泛频
3510〜3390
8.00〜
很弱
9.70
2.85〜
2.95
脂酮
饱和链状酮
c=o伸
1725〜1705
5.80〜
强
o1B-不饱和
c=o伸
1690〜1675
5.86
强
c=o与c=c共
酮
5.92〜
轨向低频移动
c=o伸
1640〜1540
5.97
强
谱带较宽
B二酮
c=o伸
1700〜1630
强
芳酮类
c=o伸
1690〜1680
6.10〜
强
Ar—CO
6.49
5.88〜
6.14
5.92〜
5.95
二芳基酮
c=o伸
1670〜1660
5.99〜
强
1-酮基-2-疑
c=o伸
1665〜1635
6.02
强
基(或氨基)芳
6.01〜
酮
6.12
脂环酮
c=o伸
〜1775
强
四环元酮
c=o伸
1750〜1740
强
五元环酮
c=o伸
1745〜1725
〜5・63
强
六兀、七兀环
5.71〜
酮
5.75
5.73〜
5.80
九、拔酸类
OH伸
3400〜2500
2.91〜
中
在稀溶液中,单
(―COOH)
c=o伸
1740〜1650
4.00
强
体酸为锐峰
OH弯(而内)