D.溶液pH由1开至2.6时主要存在的反应是:
H2X+OH-=HX-+H2O
7.通过测定混合气中O2含量可计算已变质的Na2O2（含Na2CO3）纯度，实验装置如图（Q为弹性良好的气囊）。
下列分析错误的是
A.干燥管b中装入碱石灰
B.Q气球中产生的气体主要成份O2、CO2
C.测定气体总体积必须关闭K1、K2，打开K3
D.读完气体总体积后，关闭K3,缓缓打开K1；可观察到Q气球慢慢缩小
8.蒸馏碘滴定法可测量中药材中二氧化硫是否超标（亚硫酸盐折算成二氧化硫）。
原理是利用如图装置将亚硫酸盐转化为SO2,然后通过碘标准溶液滴定吸收液。
实验步骤如下:
I.SO2含量的测定
烧瓶A中加中药粉10g,加蒸馏水300mL;锥形瓶中加蒸馏水125mL和淀粉试液1mL作为吸收液;打开冷凝水，通氮气，滴入盐酸10mL;加热烧瓶A并保持微沸约3min后，用0.01000mol/L碘标准溶液一边吸收一边滴定，至终点时消耗碘标准溶液V1mL;
Ⅱ.空白实验
只加300mL蒸馏水，重复上述操作，需碘标准溶液体积为V0mL.
（1）仪器C的名称______。
仪器B的入水口为_______（填“a”或“b”）。
（2）滴入盐酸前先通氮气一段时间作用是________，测定过程中氮气的流速过快会导致测量结果______。
（填“偏大”“偏小”“不变”）
（3）①滴定过程中使用的滴定管为_________。
A.酸式无色滴定管B.酸式棕色滴定管C.碱式无色滴定管D.碱式棕色滴定管
②滴定时锥形瓶中反应的离子方程式为________，滴定终点的现象是________。
（4）空白实验的目的是________。
（5）该中药中含SO2含量为________mg/kg。
9.二硫化钼（MoS2）被誉为“固体润滑剂之王”，利用低品质的辉钼矿（含MoS2、SiO2以及CuFeS2等杂质）制备高纯二硫化钼的一种生产工艺如下:
回答下列问题:
（1）钼酸铵的化学式为（NH4）2MoO4,其中Mo的化合价为________.
（2）利用联合浸出除杂时，氢氟酸可除去的杂质化学式为________如改用FeCl3溶液氧化浸出，CuFeS2杂质的浸出效果更好，写出氧化浸出时发生的化学反应方程式________。
（3）加入Na2S后，钼酸铵转化为硫代钼酸铵[（NH4）MoS4],写出（NH4）2MoS4与盐酸生成MoS3沉淀的离子反应方程式____________。
（4）由下图分析产生三硫化钼沉淀的流程中应选择的最优温度和时间是___________。
利用化学平衡原理分析低于或高于最优温度时，MoS3的产率均下降的原因:
__________。
（5）高纯MoS2中3然会存在极微量杂质，如非整比晶体MoS2.8,则该杂质中Mo4+与Mo6+的物质的量之比为________________。
（6）已知Ksp（BaSO4）=1.1×10-10,Ksp（BaMoO4）=4.0×10-8）,钼酸钠品体（NaMoO4·2H2O）是新型的金属缓蚀剂，不纯的钼酸钠溶液中若含少量可溶性硫酸盐杂质，可加入Ba（OH）2固体除去SO42-（溶液体积变化忽略），则当BaMoO4开始沉淀时，溶液中的c（MoO42-）/c（SO42-）___________（结果保留2位有效数字）
10.甲醇水蒸气重整制氢（SRM）系统简单，产物中H2含量高、CO含量低（CO会损坏燃料电池的交换膜），是电动汽车氢氧燃料电池理想的氢源。
反应如下:
反应Ⅰ（主）:
CH3OH（g）+H2O（g）
CO2（g）+3H2（g）ΔH1=+49kJ/mol
反应Ⅱ（副）:
H2（g）+CO2（g）
CO（g）+H2O（g）ΔH2=+41kJ/mol
温度高于300℃则会同时发生反应Ⅲ:
CH3OH（g）
CO（g）+2H2（g）ΔH3
（1）计算反应Ⅲ的ΔH3=_________。
（2）反应1能够自发进行的原因是_______________，升温有利于提高CH3OH转化率，但也存在一个明显的缺点是__________。
（3）右图为某催化剂条件下，CH3OH转化率、CO生成率与温度的变化关系。
①随着温度的升高,CO的实际反应生成率没有不断接近平衡状态生成率的原因是____________（填标号）。
A.反应Ⅱ逆向移动
B.部分CO转化为CH3OH
C.催化剂对反应Ⅱ的选择性低
D.催化剂对反应Ⅲ的选择性低
②随着温度的升高，CH3OH实际反应转化率不断接近平衡状态转化率的原因是______。
③写出一条能提高CH3OH转化率而降低CO生成率的措施_________。
（4）250℃，一定压强和催化剂条件下，1.00molCH3OH和1.32molH2O充分反应（已知此条件下可忽略反应Ⅲ）,平衡时测得H2为2.70mol,CO有0.030mol,试求反应Ⅰ中CH3OH的转化率_________，反应Ⅱ的平衡常数_________（结果保留两位有效数字）
11.硫和钒的相关化合物，在药物化学及催化化学等领域应用广泛。
回答下列问题:
（1）基态钒原子的外围电子轨道表达式为___________,钒有+2、+3、+4、+5等多种化合价，其中最稳定的化合价是________,VO43-的几何构型为________.
（2）2-巯基烟酸氧钒配合物（图1）是副作用小的有效调节血糖的新型药物。
①基态S原子中原子核外未成对电子数为_______,该药物中S原子的杂化方式是_______.所含第二周期元素第一电离能按由大到小顺序的排列是___________.
②2-巯基烟酸（图2）水溶性优于2-巯基烟酸氧钒配合物的原因是_________.
（3）多原子分子中各原子若在同一平面，且有相互平行的p轨道，则p电子可在多个原子间运动，形成“离域Π键”，下列物质中存在“离域Π键”的是_____.
A.SO2B.SO42-C.H2SD.CS2
（4）某六方硫钒化合物晶体的晶胞如图3所示，该晶胞的化学式为______。
图4为该晶胞的俯视图，该晶胞的密度为________g/cm3（列出计算式即可）。
12.化合物F具有独特的生理药理作用，实验室由芳香化合物A制备下的一种合成路线如下:
已知：
①
②
回答下列问题:
（1）A的名称为________，B生成C的反应类型为________。
（2）咖啡酸的结构简式为_______。
（3）F中含氧官能团名称为________。
（4）写出F与足量NaOH溶液反应的化学方程式_______
（5）G为香兰素的同分异构体，能使FeCl3溶液变紫色，苯环上只有两个取代基团，能发生水解反应，符合要求的同分异构体有______种，请写出其中核磁共振氢谱图显示有4种不同环境的氢，峰面积比为3:
2:
2:
1的G的结构简式_________。
（6）写出以
原料（其他试剂任选）制备肉桂酸（
）的合成路线。
______________
参考答案
1.【答案】B
【解析】氢氧化铝受热分解吸热，分解得到的氧化铝的熔点很高，所以氢氧化铝有阻燃作用，选项A正确。
氮化硅不属于硅酸盐，所以选项B错误。
碳纤维主要是由碳元素组成的一种特种纤维，具有出色的耐热性和低膨胀系数，所以能经受许多由温差带来的“冷冻热蒸”的考验，选项C正确。
锂是世界上最轻的金属元素。
把锂作为合金元素加到金属铝中，就形成了铝锂合金。
加入锂之后，可以降低合金的密度，增加刚度，同时仍然保持较高的强度、较好的抗腐蚀性和耐低温性以及适宜的延展性。
选项D正确。
2.【答案】A
【解析】由上描述，晶体本来为绿色，加热后得到红色固体，所以该晶体为FeSO4·7H2O。
晶体呈现绿色，受热分解得到氧化铁为红色，选项A正确。
选项B为蓝色，其余为无色。
3.【答案】C
点睛：
为了解题的方便，应该牢记如下结论：
在一个苯环上连接三个相同取代基的时候，其同分异构体有3种；在一个苯环上连接2个相同取代基和1个不同取代基的时候，其同分异构体有6种；在一个苯环上连接三个不同取代基的时候，其同分异构体有10种。
4.【答案】B
【解析】装满XY2气体的小试管倒扣水槽中充分反应，试管液面上升2/3，由此得到气体为NO2。
所以X为N，Y为O，所以Z为S。
W为短周期主族，原子序数又大于S，所以W只能是Cl。
由上，得到：
X为N，Y为O，Z为S，W为Cl。
Z、W的离子（S2-、Cl-）的核外电子排布相同，所以核电荷数越大离子半径越小，所以离子半径Z＞W。
选项A错误。
X与Z可以存在于同一离子化合物中，例如（NH4）2SO4。
选项B正确。
X、Y对应的简单氢化物为NH3、H2O，因为水为液体，氨气为气体，所以水的沸点高于氨气，即沸点：
X＜Y，选项C错误。
Y与Z形成的化合物可能是SO2也可能是SO3，但是两者溶于水形成的稀溶液都不能使紫色石蕊溶液褪色，选项D错误。
点睛：
SO2是具有漂白性的气体，但是其漂白的原理是与带有颜色的物质化合，得到无色化合物而漂白，所以其能漂白的物质并不多。
从做实验的角度说，课本只介绍了用品红溶液证明二氧化硫的漂白性，实际二氧化硫通入紫色石蕊溶液只能使溶液变红，无法褪色。
5.【答案】D
【解析】原电池中，阳离子应该向正极移动，选项A错误。
单质锂会与水反应生成氢氧化锂和氢气，所以电解质溶液不能使用任何水溶液，选项B错误。
电池充电的时候应该将放电的反应倒过来，所以将正极反应逆向进行，正极上的Li应该逐渐减少，所以电池充电时间越长，Li2O含量越多应该越少，选项C错误。
题目给出正极反应为：
xLi++O2+xe-=LixO2，所以当x=2的时候反应为：
2Li++O2+2e-=Li2O2，所以选项D正确。
6.【答案】B
【解析】溶液显中性，pH=7的时候，溶液中的HX-和X2-相等，存在的电荷守恒为：
c（Na+）+c（H+）=2c（X2-）+c（HX-）+c（OH-），因为溶液显中性有c（H+）=c（OH-），所以得到c（Na+）=2c（X2-）+c（HX-），选项A错误。
溶液显中性，pH=7的时候，溶液中的HX-和X2-相等，所以
，选项B正确。
从图中得到当HA-占主导的时候，溶液显酸性，所以NaHX溶液显酸性，即c（H+）＞c（OH-），选项C错误。
溶液pH由1至2.6时，图中看出主要是将H3X+转化为H2X，所以选项D错误。
7.【答案】D
【解析】加入硫酸与样品反应在Q气球中得到二氧化碳和氧气，用碱石灰吸收二氧化碳和水蒸气，在量筒Ⅱ中排水测氧气的量，进而计算过氧化钠的量，选项A、选项B都正确。
测定气体的总体积是利用Q气球的膨胀将瓶中的空气挤入右边进行排水量气，所以必须关闭K1、K2，打开K3。
选项C正确。
读完气体总体积后，关闭K3，缓缓打开K1，还要再打开K2，才可观察到Q气球慢慢缩小，原因是不打开K2体系是密闭的，气球体积无法减小，选项D错误。
8.【答案】
（1）.分液漏斗
（2）.b（3）.排除装置内空气，避免空气中O2干扰SO2测定（4）.偏小（5）.B（6）.I2+SO2+2H2O=4H++SO42-+2I-（7）.当滴入最后一滴碘标准溶夜时，锥形瓶内溶液由无色变为蓝色，且在30s内不变色（8）.消除其他试剂、实验操作等因素引起的误差（9）.64（V1-V0）
【解析】
（1）仪器C下端有旋塞，应该是分液漏斗。
仪器B应该起到冷凝作用，所以冷却水应该下口入上口出，所以入水口为b。
（2）二氧化硫是强还原性物质容易被氧化，所以先通入N2将装置内的空气排净，避免氧气将二氧化硫氧化。
氮气的流速如果过快，会使一部分的二氧化硫来不及溶液在水中就被氮气带出，所以导致结果偏小。
（3）①碘会腐蚀碱式滴定管下端的橡胶管，所以只能用酸式滴定管。
同时，碘的标准液实际是将碘溶解在碘化钾溶液中制得的，此时单质碘与碘离子作用形成I3-，既增大溶解度又避免了碘的挥发，而光照会促进I3-的分解，所以使用棕色酸式滴定管。
选项B正确。
②滴定时，单质碘将二氧化硫氧化为硫酸，离子反应方程式为：
I2+SO2+2H2O=4H++SO42-+2I-。
达到滴定终点时，二氧化硫都被反应完，加入的单质碘遇淀粉，使溶液显蓝色，所以终点的现象为：
当滴入最后一滴碘标准溶夜时，锥形瓶内溶液由无色变为蓝色，且在30s内不变色。
（4）本题进行空白实验的目的是：
消除其他试剂、实验操作等因素引起的误差。
例如：
原来的水样、空气中是不是有其他杂质等等。
9.【答案】
（1）.+6
（2）.SiO2（3）.4FeCl3+CuFeS2=5FeCl2+CuCl2+2S↓（4）.MoS42-+2H+=MoS3↓+H2S↑（5）.40℃，30min（6）.温度太低不利于H2S逸出;温度太高，盐酸挥发，溶液c（H+）下降，都不利于反应正向进行（7）.1:
4（8）.3.6×102
【解析】
（1）铵根离子带1个单位正电，氧应该是-2价，所以MO为+6价。
（2）氢氟酸可以与二氧化硅反应得到SiF4气体，从而除去二氧化硅杂质。
改用FeCl3溶液氧化浸出，CuFeS2杂质的浸出效果更好，说明应该得到Cu和Fe对应的离子，同时利用氧化性将S元素氧化为单质，根据化合价升降相等和原子个数守恒配平得到方程式为：
4FeCl3+CuFeS2=5FeCl2+CuCl2+2S↓。
（3）（NH4）2MoS4在溶液中应该电离出铵根离子和MoS42-，MoS42-与盐酸的氢离子作用生成MOS3沉淀，则另外的生成物只能是H2S气体，所以离子反应方程式为：
MoS42-+2H+=MoS3↓+H2S↑。
（4）由图像得到40℃的产率最高，30分钟以后产率就不再变化，所以选择40℃，30min。
（5）设在1mol的MoS2.8中Mo4+与Mo6+的物质的量分别为X和Y，则X+Y=1。
根据化合价代数之和为0的原则，有：
4X+6Y=2.8×2。
解方程得到：
X=0.2，Y=0.8。
所以Mo4+与Mo6+的物质的量之比为0.2:
0.8=1:
4。
（6）因为Ksp（BaSO4）=1.1×10-10＜KSP（BaMoO4）=4.0×10-8，所以先沉淀的是硫酸钡，则当BaMoO4开始沉淀时，硫酸钡已经沉淀了，所以溶液对于两种沉淀来说都是饱和的，其中的离子浓度都符合沉淀的KSP表达式。
10.【答案】
（1）.+90kJ/mol
（2）.反应Ⅰ为熵增加的反应（3）.CO含量升高，破坏燃料电池的交换膜（4）.C（5）.升温反应速率加快（6）.其它条件不变，提高n（水）/n（甲醇）的比例（或其它条件不变，选择更合适的借化剂）（7）.91%（8）.5.6×10-3
【解析】
（1）反应Ⅰ加上反应Ⅱ得到：
CH3OH（g）
CO（g）+2H2（g）ΔH3=+90kJ/mol。
（2）反应自发进行的要求是△G=△H－T△s＜0，此反应的△H＞0，所以反应自发进行的原因就是△s＞0，即反应为熵增反应。
升温会促进反应Ⅲ的发生，提高CO的含量，而CO会破坏该电池的交换膜。
（3）①工业生产中，一般不会等待反应达到平衡后再进行下一道工序，多数都是进行一段时间的反应就将体系取出，所以一般来说，反应的速度越快，取出的体系就越接近应该达到的平衡态。
随着反应温度的升高，速度加快，但是CO的生产率并没有接近反应的平衡态，说明该反应使用的催化剂对于反应Ⅱ几乎没有加速作用，所以选项C正确，选项D错误。
三个反应都吸热，所以升温都正向移动，不会促进CO转化为甲醇，选项A、选项B都错误。
②由①的叙述可以得到答案为：
升温反应速率加快。
③加入水蒸气，可以调高甲醇的转化率，同时使反应Ⅱ的平衡向逆反应方向移动，从而降低了CO的生成率。
加入更合适的催化剂，最好只催化反应Ⅰ，不催化反应Ⅱ，这样也能达到目的。
（4）达平衡时CO有0.03mol，根据反应Ⅱ得到参与反应的氢气为0.03mol，所以反应Ⅰ生成的氢气为2.73mol（平衡剩余氢气2.7mol），根据反应Ⅰ，消耗的甲醇为0.91mol，所以甲醇转化率为91%。
根据反应Ⅰ的数据，消耗的水为0.91mol，生成的CO2为0.91mol，则剩余1.32-0.91=0.41mol水，在反应Ⅱ中应该消耗0.03molCO2，生成0.03molCO和0.03mol水，所以达平衡时，水为0.41+0.03=0.44mol，CO2为0.91-0.03=0.88mol。
所以反应Ⅱ的平衡常数为（设容器体积为V）
。
11.【答案】
（1）.
（2）.+5（3）.正四面体（4）.2（5）.sp3（6）.N>O>C（7）.2-巯基烟酸的羧基可与水分子之间形成氢键，使其在水中溶解度增大（8）.AD（9）.VS（10）.
【解析】
（1）钒原子为23号元素，电子排布式为[Ar]3d34s2，所以外围电子轨道排布式为
。
其最稳定的化合价应该是+5，即失去所有的价电子，形成最外层8电子的稳定结构。
根据价层电子对互斥原理，VO43-中的中心原子V的价电子为5，配位原子O不提供电子，带有三个单位负电，所以外层电子为8个，共4对，空间构型为正四面体。
（2）①S原子的电子排布为[Ne]3s23p4，所以S原子的3p能级上有4个电子，分配在三个轨道中，有两个单电子。
从图中得到S的配位数为2，所以此时S的外层有6+2=8个电子，电子对为4，所以S应该的杂化方式是sp3杂化。
其中含有的第二周期元素是C、N、O。
同周期元素从左向右应该是第一电离能增大，因为N的2p能级上有3个电子，是p能级的半满稳定结构，所以N的第一电离能反常增大，所以第一电离能为：
N>O>C。
②2-巯基烟酸有羧基可以与水分子形成氢键，所以其水溶性会更好。
（3）从题目表述来看，形成离域Π键的要求是：
①原子共平面；②有相互平行的p轨道。
根据价层电子对互斥理论，二氧化硫为平面三角形，硫酸根为正四面体，硫化氢为角型，二硫化碳为直线型。
所以选项B一定错误。
而硫化氢的H原子不存在p轨道。
所以选项C错误。
由上正确的是选项A和选项D。
（4）晶胞中有V为：
8×1/8+4×1/4=2个；S为：
2×1=2个，所以化学式为VS。
因为该晶胞中有2个VS，所以晶胞质量为2×（32+51）/NAg。
根据图4得到晶胞底面的面积为a×
nm2，所以晶胞的体积为：
a×
×bnm3。
1nm=10-7cm，所以晶体密度为
。
12.【答案】
（1）.4-甲基苯酚
（2）.取代反应（3）.
（4）.酯基、羟基（5）.
（6）.9（7）
（8）.
【解析】C与CH3ONa的反应一定是题目的已知反应①，所以C为
，推出B为
。
由上，再根据A的分子式得到A为
。
香兰素发生题目已知反应②得到D，所以D为
。
最后一步E与
酯化得到F，所以E为
。
（1）A为
，所以名称为对甲基苯酚或者4-甲基苯酚。
由B（
）到C（
）的反应为取代反应。
（2）咖啡酸E为
。
（3）根据F的结构简式得到其含氧官能团的名称为羟基和酯基。
（4）F与足量氢氧化钠反应，其两个酚羟基会与氢氧化钠中和，另外酯基和氢氧化钠水解，所以方程式为：
（5）G为香兰素的同分异构体，能使FeCl3溶液变紫色，说明一定有酚羟基，苯环上只有两个取代基团，能发生水解反应，说明除酚羟基外，其余的两个C和两个O都在另一个取代基上，且一定有酯基。
所以符合要求的同分异构体有9种：
（各自有邻间对三种同分异构体）。
其中核磁共振氢谱图显示有4种不同环境的氢，峰面积比为3:
2:
2:
1的G的结构简式为：
和
。
（6）很明显制备肉桂酸需要用到题目的已知反应②，所以需要制得
，将原料水解后氧化即可得到，所以路线图为：
。
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