工业甲醇检验作业指导书.docx
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工业甲醇检验作业指导书
工业甲醇检验作业指导书
工业甲醇应符合下表要求：
项目
指标
优等品
一等品
合格品
色度/Hazen单位（铂-钴色号）≤
5
10
密度（ρ20℃），g/cm3
0.791-0.792
0.791-0.793
沸程（0℃，101.3kpa,在64.0～65.5℃范围
0.8
1.0
1.5
内包括64.6±0.1），℃≤
高锰酸钾试验，min≥
50
30
20
水混溶性试验
通过试验
（1+3）
通过试验
（1+9）
——
水的质量分数，％≤
0.1
0.15
——
酸的质量分数（以HCOOH计），％≤
0.0015
0.0030
0.0050
或碱的质量分数（以NH3计），％≤
0.0002
0.0008
0.0015
羰基化合物质量分数（以HCHO计），％≤
0.002
0.005
0.010
蒸发残渣的质量分数，％≤
0.001
0.003
0.005
硫酸洗涤试验，Hazen单位（铂-钴色号）≤
50
——
乙醇的质量分数，％
双方协商
——
（一）工业甲醇颜色的测定
1.方法提要
试样的颜色与标准铂-钴比色液的颜色目测比较，并以Hazen（铂-钴）颜色单位表示结果。
Hazen（铂-钴）颜色单位即：
每升溶液含1毫克铂（以氯铂酸计）及2毫克六水合氯化钴溶液的颜色。
2.仪器
2.1分光光度计。
2.2纳氏比色管：
50或100毫升，在底部以上100毫米处有刻度标记。
2.3比色管架：
一般比色管架底部衬白色底板，底部也可以安有反光镜，以提高观察颜色的效果。
3.试剂
3.1六水合氯化钴（CoCl2.6H2O）：
分析纯。
3.2盐酸：
分析纯，符合GB622《盐酸》要求。
3.3氯铂酸（H2PtCl6）：
氯铂酸的制法：
在玻璃皿或瓷皿中用沸水浴上加热法，将1.00克铂溶于足量的王水中，当铂溶解后，蒸发溶液至干，加4毫升盐酸溶液再蒸发至干，重复此操作两次以上，这样可得2.10克氯铂酸。
4.准备工作
4.1标准比色母液的制备（500Hazen单位）：
在1000毫升容量瓶中溶解1.00克六水合氯化钴（CoCl2.6H2O）和相当于1.05克的氯铂酸或1.245克的氯铂酸钾溶于水中，加入100毫升盐酸溶液，稀释至刻线，并混合均匀。
注：
标准比色母液可以用分光光度计以1厘米的比色皿按下列波长进行检查，其消光值范围是：
波长（毫微米）消光值
4300.110~0.120
4550.130~0.145
4200.105~0.120
5100.055~0.065
4.2标准铂-钴对比溶液的配制：
在10个500毫升及14个250毫升的两组容量瓶中，分别加入如下表所示的标准比色母液的体积数。
用蒸馏水稀释到刻线并混匀。
4.3贮存：
标准比色母液和稀释溶液放入带塞棕色玻璃瓶中，置于暗处，标准比色母液可以保存1年，稀释溶液可以保存1个月，但最好应用新鲜配制的。
500毫升容量瓶
250毫升容量瓶
标准比色母液的体积
相应的颜色
标准比色母液的体积
相应的颜色
毫升
Hazen单位
铂—钴色号
毫升
Hazen单位
铂—钴色号
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
30
35
40
45
50
62.5
75
87.5
100
125
150
175
200
225
60
70
80
90
100
125
150
175
200
250
300
350
400
450
5.试验步骤
5.1向一支纳氏比色管中注入一定量的试样，使注满到刻线处，同样向另一支纳氏比色管中注入具有类似颜色的标准铂——钴对比溶液注满到刻线处。
5.2比较试样与标准铂-钴对比溶液的颜色，比色时在日光或日光灯照射下正对白色背景，从上往下观察，避免侧面观察，提出接近的颜色。
6.结果报告
试样的颜色以最接近与试样的标准铂——钴对比溶液的Hazen（铂——钴）颜色单位表示。
如果试样的颜色与任何标准铂——钴对比溶液不相符合，则根据可能估计一个接近的铂—钴号，并描述观察到的颜色。
（二）密度的测定
1.方法提要
由密度计在被测液体中达到平衡状态时所浸没的深度读出该液体的密度。
2.仪器
2.1密度计：
分度值为0.001
;
2.2玻璃量筒：
250～500ml;
2.3温度计：
0～50℃，分度值为0.1℃。
3．操作步骤
3.1在恒温（20℃）下的测定：
将待测试样注入清洁、干净的量筒内，不得有气泡，将量筒置于20℃的恒温水浴中。
待温度恒定后，将清洁、干燥的密度计缓缓地放入试样中，其下端应离筒低2㎝以上，不能与筒壁接触，密度计的上端露在液面外的部分所沾液体不得超过2～3分度，待密度计在试样中稳定后，读出密度计弯月面下缘的刻度（标有读弯月面上缘刻度的密度计除外），即为20℃试样的密度。
3.2在常温下的测定：
按上述操作在常温下进行。
3.3实验结果
3.3.1常温ｔ（℃）下测定试样的密度
（g／
）按下式计算：
.a（20-t）
式中：
——试样在ｔ（℃）时密度计的读数值，g／
a——密度计的玻璃膨胀系数，一般为0、000025；
20——密度计的标准温度，℃；
t——测定时的温度，℃；
3.3.2常温t（℃）试样的密度换算为20℃时的密度
（g／
）按下式计算：
式中：
K——试样密度的温度校正系统，密度计的示值范围0.750－0.800g
℃.
在15——35℃的温度范围内，试样密度的温度校正系数k值为0.00093g
℃.
取两次平行测定的算术数平均值为结果。
4.允许差
两次平行测定结果的差值不大于0、0005g／
.
（三）沸程的测定
一、方法的提要
在规定条件下，对100ml试样进行蒸馏，从温度计上读取初馏点和干点的视温度值，收集冷凝液，并根据所得数据，通过计算得到被测样品的沸程。
1.仪器
1.1蒸馏装置
1.2温度计：
棒状水银—玻璃型，全浸式，分刻度为0.1℃，感温泡顶端距第一条刻度线的距离至少100mm，感温泡与中间泡之间的距离不超过5mm。
1.3辅助温度计：
棒式水银—玻璃型，温度范围：
0—50℃，分刻度为1℃。
1.4接收器：
无塞量筒。
1.5可调变压电炉
1.6气压计
2.准备工作
试验前用绸布擦拭冷凝管内壁，除去残留物。
接通冷凝器的进出口水管，使冷凝水通，并按下表要求调节水温，使馏出液温度能够与化验前样品温度尽量保持一致，如不一致，应将接收器放入水浴中调节，水浴的水面应不影响读数。
冷凝水温度范围
单位为℃
沸点温度
冷凝器出口水温
50～70
70～150
150以上
＜15
20～30
35～50
用清洁干燥的100ml的量筒准确量取试样100ml，小心注入蒸馏瓶中，避免液体流入蒸馏瓶支管内。
用插好温度计的塞子塞紧盛有试样的蒸馏瓶，使温度计和蒸馏瓶的轴线重合，并且使温度计水银球的中间泡上端最细部分与蒸馏瓶支管内壁的下边缘在同一水平线上。
辅助温度计附在主温度计上，并使其水银球位于在沸点时主温度计露出塞上部分的水银柱高度的二分之一处。
将蒸馏瓶固定在紧靠耐热隔板孔圈的位置上，其支管用塞子与冷凝管上端紧密连接，冷凝管末端进入量筒的长度不得少于25mm，也不低于100ml刻度线，且暂不接触量筒内壁。
量筒口应加适当材料的盖子，以减少液体的挥发。
3.测定步骤
记录室内大气压及室温。
开始对样品均匀加热，控制从加热开始到冷凝管下端流出第一滴蒸馏液体的时间，低沸点物质（100℃以下）为5～10min；高沸点物质（100℃以上）为10～15min；对于沸点高于150℃的物质，初馏时间可控制在15～20min。
记录流出第一滴蒸馏液体时的温度（校正到标准状况）为初馏点。
移动量筒，使量筒内壁接触冷凝管末端，使馏出液沿着量筒壁流留下。
适当调节热源，使蒸馏速度均匀，沸点在100℃以下的物质流速为3～4ml／min；沸点在100℃以上的物质流速约为4～5ml／min。
记录蒸馏瓶底最后一滴液体汽化时的温度（校正到标准状况）为干点。
立即停止加热。
如有需要，记录不同温度下的馏出体积或不同馏出体积下的温度。
蒸馏后回收总体积应在98ml以上，否则无效。
4.计算结果
4.1按照一定的标准方法或经有关部门鉴定部门对温度计内径和水银球收缩进行校正。
4.2按照下式对温度计读数进行气压偏离标准大气压校正，取温度计读数和校正值的代数和为测定结果。
校正值（δ）的计算如下：
（δ）=K（101.3－P）
式中：
K—0.25｛沸点随压力的变化率，单位为摄氏度每千帕（℃/KPa）。
｝
P—通过表C.2校正到0℃的试验大气压，单位为千帕（KPa）。
表C.2气压计读数校正到0℃的校正值
气压计温度t/℃
气压计读数P/kPa
92.5
95
97.5
100
102.5
105
107.5
110.0
10
0.151
0.155
0.159
0.163
0.167
0.171
0.175
0.179
11
0.166
0.170
0.175
0.179
0.184
0.188
0.193
0.197
12
0.181
0.186
0.190
0.195
0.200
0.205
0.210
0.215
13
0.196
0.201
0.206
0.212
0.217
0.222
0.228
0.233
14
0.211
0.216
0.222
0.228
0.234
0.239
0.245
0.251
15
0.226
0.232
0.238
0.244
0.250
0.256
0.263
0.269
16
0.241
0.247
0.254
0.260
0.267
0.273
0.280
0.287
17
0.256
0.263
0.270
0.277
0.283
0.290
0.297
0.304
18
0.271
0.278
0.285
0.293
0.300
0.307
0.315
0.322
19
0.286
0.293
0.301
0.309
0.317
0.325
0.332
0.340
20
0.301
0.309
0.317
0.325
0.333
0.342
0.350
0.358
21
0.316
0.324
0.333
0.341
0.350
0.359
0.367
0.376
22
0.331
0.340
0.349
0.358
0.367
0.376
0.385
0.394
23
0.346
0.355
0.365
0.374
0.383
0.393
0.402
0.412
24
0.361
0.371
0.381
0.390
0.400
0.410
0.420
0.429
25
0.376
0.386
0.396
0.406
0.417
0.427
0.437
0.447
26
0.391
0.401
0.412
0.423
0.433
0.444
0.455
0.466
27
0.406
0.412
0.428
0.439
0.450
0.461
0.472
0.483
28
0.421
0.432
0.444
0.455
0.466
0.478
0.489
0.501
29
0.436
0.447
0.459
0.471
0.483
0.495
0.507
0.519
30
0.451
0.463
0.475
0.487
0.500
0.512
0.524
0.537
注1：
气压计读数减去校正值
注2：
本表引自ISO918：
1983《工业用挥发性有机液体蒸馏特性测定》，单位由mbar换算为kPa
4.3如果蒸馏范围不超过2℃，温度和气压的综合校正，可按观察到的镏出50%（体积分数）的沸点和表中给出的在101.3KPa的标准沸点之差进行校正。
4.4试样的沸程由初镏点和干点之间的温度间隔表示，单位为摄氏度（℃）
5.精密度
两次平行测定结果的差值，重复性：
初馏点≤0.1℃，干点≤0.25℃；再现性：
初馏点≤0.45℃，干点≤0.5℃。
取算术平均值作为测定结果。
（四）高锰酸钾试验
1.方法提要
在规定条件下，将溶液加入被测试剂中，观察试验溶液褪色所需时间，通常用标准比色液进行对比。
2.仪器
2.1具塞比色管
2.2水浴：
15±0.5℃
3.试剂
3.1K
AR
3.2HN
AR
3.3标准比色溶液：
2.5ｇ氯化钴（CoC
）2.8ｇ硝酸双氧铀〔U
〕溶于800ml水中，加入10mlHN
，稀释到1000ml。
4.分析步骤
把盛有试样的50ml比色管置于温度在15±0.5℃的水浴中，15min后从水浴中取出比色管，加入2ml浓度为0.2ｇ/L的K
溶液（从开始加入起记录时间）立即加塞，摇匀，再放回水浴中。
经常把比色管从水浴中取出，以白色背景衬底，轴向观察，并可与同体积的标准比色溶液进行比较。
接近测定结果时，每1min比较一次，记录下试液颜色与标准比色液一致时的时间。
5.分析结果的表述
K
褪色的时间：
从加入K
溶液起到溶液中K
颜色褪色或试样颜色达到与标准比色溶液一致时的时间，以min表示。
注意：
避免试液直接暴露在强日光下.
（五）水混溶性试验
1.方法提要
有机化工产品中常含有烷烃、烯烃、高级醇、石蜡、芳烃等难溶于水的杂质，利用这种水溶性差异，在规定条件下，相对测定有机化工产品中不溶于水的杂质。
2.仪器和试剂
2.1比色管：
容量100ml，无色透明玻璃材质，管壁均匀，并带玻璃磨口塞。
2.2恒温装置：
温度控制在20±1℃的恒温水浴、空气浴或恒温室。
2.3蒸馏水
3.分析步骤
根据所测试样中所含的水不溶物杂质及产品规格的要求，选择试样与水混溶的比例在1：
3或1：
9，或者其它规定的比例。
量取一定体积的试样（按确定的比例，使试样与水混溶后的总体积为100ml），倾注入洁净、干燥的比色管中，盖紧塞子、摇匀。
置于20±1℃恒温装置（当用恒温水浴时，应使水面高于比色管中试验溶液面）。
同时记录时间。
经30min后取出比色管与另一支已注入100ml水的比色管一起放在黑色背景上，轴向观察即为试样测定结果。
注：
操作时必须“缓缓地”加入水。
4.结果表示
如果试样——水混合溶液如空白试液一样澄明或无浑浊，报告样品为“通过试验”。
否则，报告“试验不合格”。
（六）水分的测定
1.方法提要
存在于试样中的任何水分（游离水或结晶水）与已知水当量的卡尔·费休试剂（碘、二氧化硫、吡啶和甲醇组成的溶液）进行定量反应。
2.仪器
卡尔水分仪
3.分析步骤
3.1.打开AQU-300主机电源
3.2.在滴定池中加入无水甲醇（第一次实验的）
3.3.按PARAMET键设定参数
a.ParameterNO1按Enter
b.conditionNO1按Enter
c.IcalMode选81按Enter
d.lonc100.00%
3.4.测定K、F系数（每次更换K、F滴定液时做）
a.按BLANK排除空白，显示为L（左下方）
b.按SAMPLE进样，进1ul纯水
c.按TITRAT10N键滴定,马上按S.SIZE输入进样量
d.记下系数值为m1（取3-5个平行测定的算术平均值）。
3.5.测样准备
a按PARAMET（液体体积）选IcalMode为12,（气体体积）选calMode为13.
b.输入样品密度（Density）,按Enter选IcalMode为8TitBrtFait.输入系数m1
c.按Enter选9，选择1（%）2（ppm）
3.6.测样
a.按BLANK排除空白，显示为L（左下方）
b.按SAMPLE进样
c.按TITRAT10N键滴定，马上按S.SIZE输入进样量
d.滴定完成，显示结果。
4.允许差：
两次平行测定结果的差值不大于0.01％
（七）酸度或碱度的测定
1.方法提要
用溴百里酚蓝为指示剂，进行酸碱滴定其游离酸或碱
2.试剂
2.1NaOH标准溶液，0.01mol/L
2.2
标准溶液。
0.01mol/L
2.3溴百里酚蓝指示剂，1g/L
2.4无C
的蒸馏水
3.仪器
滴定管10ml，分度0.05ml。
4.分析步骤
试样用等体积的无C
水稀释，加6～7滴溴百里酚蓝指示剂鉴别，呈黄色为酸性，测酸度；呈兰色为碱性，测定碱度。
取50ml无C
水，加6～7滴溴百里酚蓝，用NaOH标液调至蓝色，再加入50ml试样，判断其酸碱性。
测定游离酸时，用NaOH标液滴定至呈浅蓝色，保持30s不变色即为终点；测定游离碱时，用
标液滴定，终点为黄色，30s不变色即为终点。
5.结果计算
酸度以HCOOH，碱度以NH3计
酸度％
×100
碱度％
×100
式中：
C1、V1——分别为NaOH标液的浓度mol/L和消耗体积，mL
C2、V2——分别为
标液的浓度mol/L和消耗体积mL
（八）羰基化合物含量的测定
1.方法提要
甲醇中的羰基化合物，在酸性介质中与2.4——二硝基苯肼发生化学反应，生成2.4——二硝基苯腙。
将溶液转化成碱性即呈红色。
用分光光度计在波长430nm处进行测量。
2.仪器
分光光度计
3.试剂
3.1无羰基甲醇
3.2KOH溶液：
10gKOH溶于20mL水中再加入80mL无羰基甲醇，混匀，当日使用。
3.32.4——二硝基苯肼溶液：
0.03g（称准至0.001g）2.4——二硝基苯肼，溶于49mL无羰基甲醇中，加入1.5mLHCL，混匀，当日使用。
3.4羰基化合物标准溶液的配制：
用针筒减量法称取1.200g苯乙酮注入100mL干燥的容量瓶中，用无羰基甲醇稀释至刻度线，混匀。
取此溶液1mL于100mL干燥的容量瓶中，用无羰基甲醇稀释至刻度线，混匀，即得每mL含苯乙酮0.00012g，相当于甲醛30µｇ的溶液。
4.分析步骤
4.1测系数值：
方法同循环水的测定。
4.2试样测定：
取无羰基甲醇1mL置于比色管中，取1mL甲醇试样于另一个比色管中，分别向各支比色管中加入1mL2.4——二硝基苯肼，盖紧盖子，放入50±2℃的水浴中，30min后取出，放至室温，分别加入5mLKOH溶液，混匀，放置15min后用分光光度计在波长430nm处比色。
读计C0、C1值。
4.3计算
X％=｛（C1-C0）/V·ρt×106｝×100
式中：
C0、C1——分别为空白,试样所测值ug
V————为取样体积，ml
ρt———为t℃时试样密度，g/cm3
5.允许差
平行测定结果的相对偏差不大于20%。
（九）蒸发残渣含量的测定
1.方法提要
将试样在水浴上蒸发至干后，在110±2℃下干燥至恒重。
2.仪器
2.1铂、石英或硅硼酸盐玻璃蒸发皿：
容积150ml
2.2烘箱：
110±2℃。
3.试验步骤
将蒸发皿放在烘箱中，于110±2℃下加热2h，取出，放入干燥器中冷却45min后，称重（准至恒重，即相邻两次称重的差值不超过0.0002g.）
移取100±0.lml试样于蒸发皿中，放于水浴上，维持适当温度，在通风橱中蒸发至干。
将蒸发皿自水浴上移开，皿外面用擦镜纸擦干净，再将其置于预先调节并恒温至110±2℃的烘箱中加热2h，取出，放入干燥器内冷却45min，称重（准至0.0001g），再放入烘箱中加热1h，于干燥器中冷却45min，称至恒重，即相邻两次称重得差值不超过0.0002g。
4.结果计算
蒸发残渣以质量百分数计，按下式计算：
X%＝
×100
式中：
——蒸发残渣和蒸发皿的质量，g；
——蒸发皿质量，g;
——试样在t℃时的密度，g/ml
V——试样体积，ml。
5.允许差
两次平行测定结果的差值不大于0.0003％。
（十）硫酸洗涤试验
1、方法提要
在一定条件下，试样与硫酸混合，混合液与铂-钴标准比色溶液对比，进行目视比色法测定。
2、试剂
2、1硫酸
2、2铂-钴标准比色液：
按颜色的测定50号配制
3、分析步骤
3、1用重鉻酸钾-硫酸溶液洗涤玻璃仪器，然后用水冲洗，用清洁空气干燥或用与硫酸不显色的甲醇洗涤。
3、2取30mL试样于125mL三角瓶中，置于电磁搅拌器上搅拌，匀速加入25mL硫酸，硫酸加入时间为5min±0.5min,室温下放置15min±0.5min,移入比色管中。
取另一支比色管，加入50mL铂-钴标准比色溶液。
在白色或镜面背景以上50mm～150mm轴向比色。
4、允许差
取平行结果的算术平均值为测定结果。
两次平行测定结果的绝对差值不大于5个铂-钴色号。
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