新高中化学专题3溶液中的离子反应第四单元第二课时沉淀溶解平衡原理的应用学案苏教版选修4.docx
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新高中化学专题3溶液中的离子反应第四单元第二课时沉淀溶解平衡原理的应用学案苏教版选修4
新高中化学专题3溶液中的离子反应第四单元第二课时沉淀溶解平衡原理的应用学案苏教版选修4
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[课标要求]
1.能运用平衡移动的观点对沉淀的溶解、生成与转化进行分析。
2.能运用沉淀溶解平衡原理,分析物质的分离提纯、沉淀的溶解转化等实际问题。
1.沉淀转化的实质就是沉淀溶解平衡的移动。
2.一般将溶解能力相对较强的物质转化成溶解能力相对较弱的物质,两种沉淀的溶解度差别越大,沉淀越容易转化。
沉淀生成在生产、生活中的应用
实例及原理
沉淀
剂法
如果误食可溶性钡盐,造成钡中毒,应尽快用5.0%的硫酸钠溶液给患者洗胃。
离子反应为Ba2++SO
===BaSO4↓
精制食盐水,可加适量氢氧化钠溶液除去镁离子,离子反应为Mg2++2OH-===Mg(OH)2↓
调节
pH法
如除去硫酸铜溶液中混有的少量铁离子,可向溶液中加入氢氧化铜或碱式碳酸铜,调节pH到3~4,铁离子就会全部转化为氢氧化铁沉淀除去
1.试利用平衡移动原理解释下列事实:
(1)FeS不溶于水,但能溶于稀盐酸中;
(2)CaCO3难溶于稀硫酸,却能溶于醋酸中;
(3)分别用等体积的蒸馏水和0.010mol·L-1硫酸洗涤BaSO4沉淀,用水洗涤造成BaSO4的损失量大于用稀硫酸洗涤的损失量。
答案:
(1)在FeS的饱和溶液中,存在沉淀溶解平衡FeS(s)Fe2+(aq)+S2-(aq),当加入稀盐酸时,2H++S2-===H2S↑,使c(S2-)减小,从而平衡右移,使FeS最终溶解。
(2)CaCO3的溶解度小于CaSO4,在CaCO3的饱和溶液中,存在沉淀溶解平衡:
CaCO3(s)Ca2+(aq)+CO
(aq),当加入稀硫酸时,生成的CaSO4微溶,又沉积在CaCO3表面,阻碍反应的进行,从而使CaCO3难溶于稀硫酸;当加入CH3COOH时,2CH3COOH+CO
===H2O+CO2↑+2CH3COO-,使CO
浓度减小,且(CH3COO)2Ca溶于水,从而使CaCO3的沉淀溶解平衡右移,使CaCO3慢慢溶于醋酸中。
(3)在BaSO4饱和溶液中存在如下沉淀溶解平衡:
BaSO4(s)Ba2+(aq)+SO
(aq),用水冲洗沉淀时,使c(Ba2+)和c(SO
)减小,平衡右移,从而促进BaSO4溶解,而用0.010mol·L-1硫酸洗涤时,增大了溶液中c(SO
),可以抑制BaSO4溶解,故BaSO4损失的量少。
2.相关物质的溶度积常数见下表:
物质
Cu(OH)2
Fe(OH)3
CuCl
CuI
Ksp
2.2×10-20
2.6×10-39
1.7×10-7
1.3×10-12
某酸性CuCl2溶液中含有少量的FeCl3,为得到纯净的CuCl2·2H2O晶体,加入_____________________,调至pH=4,使溶液中的Fe3+转化为Fe(OH)3沉淀,此时溶液中的c(Fe3+)=______________。
过滤后,将所得滤液低温蒸发、浓缩结晶,可得到CuCl2·2H2O晶体。
解析:
调节溶液pH时不应该带入其他杂质,故可选择Cu(OH)2、Cu2(OH)2CO3等物质消耗溶液中的H+,使溶液的pH升高;当溶液的pH=4时,c(H+)=1×10-4mol·L-1,
c(OH-)=1×10-10mol·L-1,由Fe(OH)3的Ksp计算可得c(Fe3+)=
=
=2.6×10-9mol·L-1。
答案:
Cu(OH)2或Cu2(OH)2CO3 2.6×10-9mol·L-1
3.已知:
25℃时,Ksp(BaSO4)=1×10-10,Ksp(BaCO3)=1×10-9。
(1)医学上进行消化系统的X射线透视时,常使用BaSO4作内服造影剂。
胃酸酸性很强(pH约为1),但服用大量BaSO4仍然是安全的,BaSO4不溶于酸的原因是(用溶解平衡原理解释)________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
万一误服了少量BaCO3,应尽快用大量0.5mol·L-1Na2SO4溶液给患者洗胃,如果忽略洗胃过程中Na2SO4溶液浓度的变化,残留在胃液中的Ba2+浓度仅为________mol·L-1。
(2)长期使用的锅炉需要定期除水垢,否则会降低燃料的利用率。
水垢中含有的CaSO4,可先用Na2CO3溶液处理,使之转化为疏松、易溶于酸的CaCO3,而后用酸除去。
①CaSO4转化为CaCO3的离子方程式为_________________________________
________________________________________________________________________。
②请分析CaSO4转化为CaCO3的原理:
___________________________________
________________________________________________________________________。
解析:
BaSO4(s)Ba2+(aq)+SO
(aq),由于Ba2+、SO
均不与H+反应,无法使平衡移动。
c(Ba2+)=
=2×10-10mol·L-1。
答案:
(1)对于平衡BaSO4(s)Ba2+(aq)+SO
(aq),H+不能减少Ba2+或SO
的浓度,平衡不能向溶解的方向移动 2×10-10
(2)①CaSO4(s)+CO
(aq)===CaCO3(s)+SO
(aq)
②CaSO4存在沉淀溶解平衡,加入Na2CO3溶液后,CO
与Ca2+结合生成CaCO3沉淀,Ca2+浓度减小,使CaSO4的沉淀溶解平衡向溶解方向移动
沉淀之间的转化
1.实验探究
实验步骤
实验现象
A中产生白色沉淀,B中变为黄色,C中变为黑色
离子方程式
Ag++Cl-===AgCl↓
AgCl+I--
2AgI+S2-2S↓+2I-
实验结论
溶解度小的沉淀可以转化成溶解度更小的沉淀
2.沉淀转化的实质
沉淀转化的实质就是沉淀溶解平衡的移动。
一般说来,溶解能力相对较强的物质易转化为溶解能力相对较弱的物质。
3.沉淀转化的应用
(1)原理
难溶强酸盐→难溶弱酸盐
使阳离子进入溶液。
(2)实例
离子反应式如下:
Ⅰ.BaSO4+CO
BaCO3+SO
;
Ⅱ.BaCO3+2H+===Ba2++H2O+CO2↑。
其反应的离子方程式如下:
Ⅰ.CaSO4+CO
CaCO3+SO
;
Ⅱ.CaCO3+2H+===Ca2++CO2↑+H2O。
4.防龋齿
使用含氟牙膏后,Ca2+及PO
生成更难溶的Ca5(PO4)3F,从而使牙齿变得坚固。
Ca5(PO4)3OH+F-Ca5(PO4)3F+OH-。
5.溶洞中石笋的形成原理
总反应的离子方程式:
CaCO3+CO2+H2OCa2++2HCO
。
[特别提醒] 难溶电解质的溶解平衡也是有条件的,条件变化,平衡被破坏。
通过条件的变化可以使沉淀生成、沉淀溶解,也可以使沉淀转化。
1.除去溶液中的SO
,选择钙盐还是钡盐?
为什么?
提示:
根据CaSO4微溶于水,BaSO4难溶于水,除去SO
时,应选择钡盐,因为钡盐可使SO
沉淀的更完全。
2.向5mL稀的NaCl溶液中滴入一滴AgNO3溶液,出现白色沉淀,继续滴加一滴KI溶液并振荡,沉淀变为黄色,再滴入一滴Na2S溶液并振荡,沉淀又变成黑色,依据上述变化过程,你能判断出AgCl、AgI、Ag2S三者溶解能力的强弱吗?
提示:
依据沉淀转化的实质可知三者溶解能力为AgCl>AgI>Ag2S。
1.沉淀的生成
(1)沉淀生成时沉淀剂的选择原则
①使生成沉淀的反应进行得越完全越好(被沉淀离子形成沉淀的Ksp尽可能地小,即沉淀溶解度越小越好)。
如除去废水中的Cu2+,可以使Cu2+转化成CuCO3、Cu(OH)2或CuS,依据三者溶解度的大小可知,选择沉淀剂(FeS)可以使废水中的Cu2+转化成溶解度更小的CuS。
②不能影响其他离子的存在,由沉淀剂引入溶液的杂质离子要便于除去或不引入新的杂质离子。
(2)常用的沉淀方法
①调节pH法:
通过调节溶液的pH,使溶液中的杂质离子转化成沉淀而除去。
②直接沉淀法:
通过沉淀剂除去溶液中的某种指定离子或获取该难溶电解质。
2.沉淀的溶解
沉淀溶解时的关键步骤是加入的试剂能与产生沉淀的离子发生反应,生成挥发性物质(气体)或弱电解质(弱酸、弱碱或水),使平衡向沉淀溶解的方向移动,使沉淀溶解的常用方法主要有三种:
(1)加入适当试剂,使其与溶液中某种离子结合生成弱电解质。
(2)加入适当氧化剂或还原剂,与溶液中某种离子发生氧化还原反应。
(3)加入适当试剂,与溶液中某种离子结合生成配合物。
3.沉淀的转化
(1)沉淀转化的实质是沉淀溶解平衡的移动。
一般是溶解度小的沉淀会转化生成溶解度更小的沉淀。
(2)当一种试剂能沉淀溶液中几种离子时,生成沉淀所需试剂离子浓度越小的越先沉淀;如果生成各种沉淀所需试剂离子的浓度相差较大,就能分步沉淀,从而达到分离离子的目的。
(3)溶解度较小的沉淀在一定条件下也可以转化成溶解度较大的沉淀,如在BaSO4的饱和溶液中加入高浓度的Na2CO3溶液,也可以转化成溶解度较大的BaCO3沉淀。
1.要使工业废水中的Pb2+沉淀,可用硫酸盐、碳酸盐、硫化物等作沉淀剂,已知
Pb2+与这些离子形成的化合物的溶解度如下:
化合物
PbSO4
PbCO3
PbS
溶解度/g
1.03×10-4
1.81×10-7
1.84×10-14
由上述数据可知,选用的沉淀剂最好是( )
A.硫化物 B.硫酸盐
C.碳酸盐D.以上沉淀剂均可
解析:
选A 产生沉淀的溶解度越小,沉淀反应进行的越完全。
在某种沉淀中加入适当的沉淀剂,可使原来的沉淀转化为另一种溶解度更小的沉淀。
2.在含有浓度均为0.01mol·L-1的Cl-、Br-、I-的溶液中,缓慢且少量地加入AgNO3稀溶液,结合溶解度判断析出三种沉淀的先后顺序是( )
A.AgCl、AgBr、AgIB.AgI、AgBr、AgCl
C.AgBr、AgCl、AgID.三种沉淀同时析出
解析:
选B AgI比AgBr、AgCl更难溶于水,故Ag+不足时先生成AgI,析出沉淀的先后顺序是AgI、AgBr、AgCl。
[三级训练·节节过关]
1.向5mLNaCl溶液中滴入一滴AgNO3溶液,出现白色沉淀,继续滴加一滴KI溶液并振荡,沉淀变为黄色,再滴加一滴Na2S溶液并振荡,沉淀又变为黑色。
根据上述变化过程,分析三种沉淀物的溶解度关系是( )
A.AgCl=AgI=Ag2S B.AgClC.AgCl>AgI>Ag2SD.AgI>AgCl>Ag2S
解析:
选C 化学反应向着生成溶解度更小的物质的方向进行。
2.自然界地表层原生铜的硫化物经氧化、淋滤作用后变成CuSO4溶液,向地下层渗透,遇到难溶的ZnS或PbS,慢慢转变为铜蓝(CuS)。
下列分析正确的是( )
A.CuS的溶解度大于PbS的溶解度
B.原生铜的硫化物具有还原性,而铜蓝没有还原性
C.CuSO4与ZnS反应的离子方程式是Cu2++S2-CuS↓
D.整个过程涉及的反应类型有氧化还原反应和复分解反应
解析:
选D 沉淀转化的实质是溶解度小的沉淀转化成溶解度更小的沉淀,PbS转变为铜蓝(CuS),说明CuS的溶解度小于PbS的溶解度;原生铜的硫化物具有还原性,而铜蓝也应该具有还原性,因为硫元素处于最低价态-2价;CuSO4与ZnS反应的离子方程式应该是Cu2++ZnS===CuS+Zn2+,这是一个复分解反应;自然界地表层原生铜的硫化物被氧化的过程是氧化还原反应,故只有D正确。
3.在25℃时,AgCl的白色悬浊液中,依次加入等浓度的KI溶液和Na2S溶液,观察到的现象是先出现黄色沉淀,最终出现黑色沉淀。
已知有关物质的溶度积Ksp(25℃)如下:
物质
AgCl
AgI
Ag2S
Ksp
1.8×10-10
1.5×10-16
1.8×10-50
下列论述错误的是( )
A.沉淀转化的实质就是沉淀溶解平衡的移动
B.溶解度小的沉淀可以转化为溶解度更小的沉淀
C.AgCl固体在等物质的量浓度的NaCl、CaCl2溶液中的溶解度不相同
D.25℃时,在饱和AgCl、AgI、Ag2S溶液中,所含Ag+的浓度相同
解析:
选D A项,根据溶解平衡可判断沉淀转化的实质就是沉淀溶解平衡的移动,正确;B项,溶解度小的沉淀可以转化为溶解度更小的沉淀,正确;C项,AgCl固体在等物质的量浓度的NaCl、CaCl2溶液中的溶解度不相同,因为氯离子浓度不同,正确;D项,AgCl、AgI、Ag2S的溶度积常数不同,则25℃时,在饱和AgCl、AgI、Ag2S溶液中,所含Ag+的浓度不相同,D错误。
4.已知Ksp=c(Ag+)·c(Cl-)=1.8×10-10,现把氯化银(足量)分别放入:
①100mL蒸馏水中;②100mL0.1mol·L-1的盐酸溶液中;③1000mL0.1mol·L-1的氯化铝溶液中;④100mL0.1mol·L-1的氯化镁溶液中。
(1)充分搅拌后相同温度下,银离子浓度由大到小顺序是____________(填序号)。
(2)0.1mol·L-1氯化铝溶液中,银离子的物质的量浓度最大可达到________mol·L-1。
(3)向氯化银的饱和溶液中滴加硫化钾溶液,可观察到的现象是________________,产生此现象涉及的离子方程式为__________________________。
解析:
(1)由Ksp=c(Ag+)·c(Cl-)知,c(Ag+)与c(Cl-)成反比,c(Ag+)越大,c(Cl-)越小,所给物质中c(Cl-)分别是:
①c(Cl-)=0,②c(Cl-)=0.1mol·L-1,③c(Cl-)=0.3mol·L-1,
④c(Cl-)=0.2mol·L-1,则c(Ag+)由大到小的顺序即为c(Cl-)由小到大的顺序:
①②④③。
(2)在0.1mol·L-1氯化铝溶液中,c(Ag+)最大可达到:
1.8×10-10/0.3mol·L-1=6×10-10mol·L-1。
(3)AgCl为难溶于水和酸的白色固体,Ag2S为难溶于水和酸的黑色固体。
向AgCl的饱和溶液中加入K2S溶液并振荡,结果白色固体转化为黑色固体,说明氯化银沉淀转化为硫化银沉淀,离子方程式为2AgCl+S2-===Ag2S+2Cl-。
答案:
(1)①>②>④>③
(2)6×10-10 (3)白色沉淀变为黑色 2AgCl+S2-===Ag2S+
2Cl-
一、单项选择题
1.下列说法中正确的是( )
A.钡中毒患者可尽快使用苏打溶液洗胃,随即导泻使Ba2+转化为BaCO3而排出
B.工业上可以用NaHS、(NH4)2S等可溶性硫化物作沉淀剂除去废水中的Hg2+、Cu2+等,但不能使用FeS等不溶性硫化物作沉淀剂
C.水中的Mg(HCO3)2、Ca(HCO3)2受热易分解生成难溶性的MgCO3、CaCO3,故水垢的主要成分是MgCO3、CaCO3
D.珊瑚虫从周围海水中获取Ca2+和HCO
,经反应形成石灰石(CaCO3)外壳,从而逐渐形成珊瑚
解析:
选D 胃液的酸性较强,不能形成BaCO3沉淀,A项错误;由于Ksp(FeS)大于Ksp(HgS)或Ksp(CuS),可以用FeS除去废水中的Hg2+、Cu2+,B项错误;由于Ksp[Mg(OH)2]2.已知25℃时,AgCl的溶度积Ksp=1.8×10-10,则下列说法正确的是( )
A.向饱和AgCl水溶液中加入盐酸,Ksp变大
B.AgNO3溶液与NaCl溶液混合后的溶液中,一定有c(Ag+)=c(Cl-)
C.温度一定,当溶液中c(Ag+)·c(Cl-)=Ksp时,此溶液为AgCl饱和溶液
D.将固体AgCl加入到KI溶液中,固体由白色变为黄色,AgCl完全转化为AgI,AgCl的溶解度小于AgI的溶解度
解析:
选C A项,向饱和AgCl水溶液中加入盐酸,溶解度减小,但Ksp不变;B项,两种溶液混合,因为各溶液的浓度未知,所以c(Ag+)不一定等于c(Cl-);D项,沉淀转化时是溶解度较小的沉淀转化为溶解度更小的沉淀。
3.已知Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(AgI)=1.0×10-16。
下列关于不溶物之间转化的说法错误的是( )
A.将0.001mol·L-1的AgNO3溶液滴入KCl和KI的混合溶液中,一定先产生AgI沉淀
B.两种不溶物的Ksp相差越大,不溶物就越容易转化为更难溶的不溶物
C.AgI比AgCl更难溶于水,所以AgCl可以转化为AgI
D.向AgCl的饱和溶液中加入NaCl晶体,有AgCl析出,且溶液中c(Ag+)解析:
选A 因Cl-、I-的波度未知,无法判定是否生成AgI沉淀,A项错误。
4.下列有关沉淀溶解平衡的说法正确的是( )
A.Ksp(AB2)小于Ksp(CD),则AB2的溶解度小于CD的溶解度
B.在氯化银的沉淀溶解平衡体系中,加入蒸馏水,氯化银的Ksp增大
C.在氯化银的沉淀溶解平衡体系中,加入碘化钾固体,氯化银沉淀可转化为碘化银沉淀
D.在碳酸钙的沉淀溶解平衡体系中,通入CO2气体,溶解平衡不移动
解析:
选C A项,通过溶度积比较溶解度的大小时,物质的类型必须相同,AB2与CD类型不同,不能比较,错误;B项,溶度积与温度有关,与物质的量浓度无关,错误;C项,碘化银的溶解度更小,由溶解度小的沉淀转化为溶解度更小的沉淀容易实现,正确;D项,在碳酸钙的沉淀溶解平衡体系中通入CO2气体,会生成可溶性Ca(HCO3)2,错误。
5.工业生产中常用MnS作为沉淀剂除去工业废水中Cu2+:
Cu2++MnS===CuS+
Mn2+,下列说法错误的是( )
A.该反应达平衡时c(Mn2+)=c(Cu2+)
B.MnS的Ksp比CuS的Ksp大
C.往平衡体系中加入少量CuSO4固体后,c(Mn2+)变大
D.该反应的平衡常数K=
解析:
选A A项,该反应达到平衡时离子的浓度不变,但不一定相等,错误;B项,化学式相似的难溶电解质,一般由溶度积大的沉淀可以转化为溶度积小的沉淀,根据转化的方程式可知,MnS的Ksp比CuS的Ksp大,正确;C项,铜离子浓度增大,平衡正向移动,c(Mn2+)增大,正确;D项,反应的平衡常数K=
=
=
,正确。
二、不定项选择题
6.实验:
①0.1mol·L-1AgNO3溶液和0.1mol·L-1NaCl溶液等体积混合得到浊液a,过滤得到滤液b和白色沉淀c;
②向滤液b中滴加0.1mol·L-1KI溶液,出现浑浊;
③向沉淀c中滴加0.1mol·L-1KI溶液,沉淀变为黄色。
下列分析不正确的是( )
A.浊液a中存在沉淀溶解平衡:
AgClAg++Cl-
B.滤液b中不含有Ag+
C.③中颜色变化说明AgCl转化为AgI
D.实验可以证明AgI比AgCl更难溶
解析:
选B 由实验现象和反应原理可知,浊液a为含有AgCl及硝酸钠的浊液,滤液b为硝酸钠溶液(含极少量的Ag+、Cl-),白色沉淀c为AgCl,②中出现的浑浊为AgI,③中的黄色沉淀为AgI。
浊液a中存在AgCl的溶解平衡,A项正确;由选项A可知滤液b中含有
Ag+,B项错误;③中的黄色沉淀为AgI,是由AgCl电离出的Ag+与I-结合生成的,C项正确;实验②和实验③均说明AgI比AgCl更难溶,D项正确。
7.25℃时,CaCO3在水中的溶解平衡曲线如图所示。
已知25℃时,CaCO3的Ksp(CaCO3)=2.8×10-9。
据图分析,下列说法不正确的是( )
A.x的数值为4×10-5
B.c点时有碳酸钙沉淀生成
C.b点与d点对应的溶度积相等
D.加入蒸馏水可使溶液由d点变到a点
解析:
选AD d点c(CO
)=1.4×10-4mol·L-1,则c(Ca2+)=
=
=2×10-5(mol·L-1),即x=2×10-5,A错误;c点Qc>Ksp,故有沉淀生成,B正确;溶度积只与温度有关,b点与d点对应的溶度积相等,C正确;加入蒸馏水后,d点各离子浓度都减小,不可能变到a点,D错误。
8.下表是五种银盐的溶度积常数Ksp(25℃),下列说法不正确的是( )
化学式
AgCl
Ag2SO4
Ag2S
AgBr
AgI
溶度积
1.4×10-10
1.4×10-5
6.3×10-50
7.7×10-13
8.51×10-16
A.25℃时五种银盐的饱和溶液中,c(Ag+)最大的是Ag2SO4溶液
B.在氯化银的悬浊液中加入Na2S溶液可以生成黑色的Ag2S
C.25℃时,在等物质的量浓度的NaCl、CaCl2两溶液中加入足量的AgCl固体形成饱和溶液,则两溶液中AgCl的溶度积相同,且两溶液中c(Ag+)也相同
D.AgBr沉淀可以转化成AgI沉淀,而AgI沉淀在一定条件下也可以转化成AgBr沉淀
解析:
选C A项,Ag2SO4的Ksp最大,且1mol的Ag2SO4含2mol的Ag+,故
c(Ag+)最大的是Ag2SO4;B项,沉淀总是向更难溶的方向转化,在氯化银的悬浊液中加入Na2S溶液,只要c2(Ag+)·c(S2-)>Ksp(Ag2S),可以生成黑色的Ag2S;C项,AgCl的溶度积相同,即c(Ag+)·c(Cl-)的乘积相同,但因为两种溶液中的氯离子浓度不同,两溶液中c(Ag+)不同;D项,沉淀的转化是可逆的,在一定条件下,AgBr和AgI可以相互转化。
三、非选择题
9.(全国卷Ⅱ)酸性锌锰干电池是一种一次性电池,外壳为金属锌,中间是碳棒,其周围是由碳粉、MnO2、ZnCl2和NH4Cl等组成的糊状填充物。
该电池在放电过程产生MnOOH,回收处理该废电池可得到多种化工原料。
有关数据如下表所示:
化合物
Zn(OH)2
Fe(OH)2
Fe(OH)3
Ksp近似值
10-17
10-17
10-39
回答下列问题:
用废电池的锌皮制备ZnSO4·7H2O的过程中,需除去锌皮中的少量杂质铁,其方法是加稀硫酸和H2O2溶解,铁变为______________,加碱调节至pH为________时,铁刚好完全沉淀(离子浓度小于1×10-5mol·L-1时,即可认为该离子沉淀完全);继续加碱调节至pH为________时,锌开始沉淀(假定Zn2+浓度为0.1mol·L-1)。
若上述过程不加