天然药物化学重点知识总结.docx
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天然药物化学重点知识总结
第一章总论
天然药物化学是运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一门学科。
其研究内容包括各类天然药物的化学成分（主要是生理活性成分或药效成分）的结构特点、物理化学性质、提取分离方法以及主要类型化学成分的结构鉴定等。
一.中草药有效成分的提取
从药材中提取天然活性成分的方法有溶剂法、水蒸气蒸馏法及升华法等。
（一）常用提取方法
方法
原理
范围
溶剂法
相似相溶
所有化学成分
蒸馏法
与水蒸气产生共沸点
挥发油
升华法
遇热挥发，遇冷凝固
游离蒽醌
（二）溶剂提取法
●溶剂提取法的原理：
溶剂提取法是根据“相似相容”原理进行的，通过选择适当溶剂将中药中的化学成分从药材中提取出来的一种方法。
（考试时请这样回答哦！
）
＊常用溶剂极性有弱到强排列：
石油醚＜环己烷＜苯＜乙醚＜氯仿＜醋酸乙酯＜正丁醇＜丙酮＜乙醇＜甲醇＜水（丙酮，乙醇，甲醇能够和水任意比例混合。
）
＊常用溶剂的性质：
亲脂性有机溶剂、亲水性有机溶剂、水
＊一般情况下，分子较小，结构中极性基团较多的物质亲水性较强。
而分子较大，结构上极性基团少的物质则亲脂性较强。
●天然药物中各类成分的极性
·多糖、氨基酸等成分极性较大，易溶于水及含水醇中；
·鞣质是多羟基衍生物，列为亲水性化合物；
·苷类的分子中结合有糖分子，羟基数目多，能表现强亲水性；
·生物碱盐，能够离子化，加大了极性，就变成了亲水性化合物；
·萜类、甾体等脂环类及芳香类化合物因为极性较小，易溶于氯仿、乙醚等亲脂性溶剂中；
·油脂、挥发油、蜡、脂溶性色素都是强亲脂性成分，易溶于石油醚等强亲脂性溶剂中
总之，天然化合物在溶剂中的溶解遵循“相似相溶”规律。
即极性化合物易溶于极性溶剂，非极性化合物易溶于非极性溶剂，分子量太大的化合物往往不溶于任何溶剂。
溶剂提取法的关键是选择适宜的溶剂（选择溶剂依据:
根据溶剂的极性和被提取成分及其共存杂质的性质，决定选择何种溶剂）（各溶剂法分类见《天然药物化学辅导教材》P5）
（三）水蒸气蒸馏法
只适用于具有挥发性、能随水蒸气蒸馏而不被破坏，与水不发生反应，且难溶或不溶于水的成分的提取。
天然药物中的挥发油、某些小分子生物碱如麻黄碱、烟碱、槟榔碱以及某些小分子的酚性物质如牡丹酚等的提取可采用水蒸气蒸馏法。
（四）升华法
某些固体物质如水杨酸、苯甲酸、樟脑等受热在低于其熔点的温度下，不经过熔化就可直接转化为蒸气，蒸气遇冷后又凝结成固体称为升华。
天然药物中有一些成分具有升华性质，能利用升华法直接中药材中提取出来。
但天然药物成分一般可升华的很少。
果蔬脱水新技术实质上升华脱水法。
（五）超临界二氧化碳流体萃取法（了解部分，见《天然药物化学辅导教材》P6）
三、中草药有效成分的分离与精制
（一）根据物质溶解度不同进行分离
1.原理:
相似相溶
2.方法:
结晶法、试剂沉淀法、酸碱沉淀法、铅盐沉淀法、盐析法
（二）根据物质分配系数的不同进行分离
K=CU/CL（CU：
上相，CL：
下相），K值与萃取次数成反比，即K值越大，萃取次数越少，反之越多。
⑴分配系数（K值）与萃取次数的关系
原理:
利用物质在两种互不相溶的溶剂中的分配系数的不同达到分离。
分配系数K值:
一种溶质在两相溶剂中的分配比。
K值在一定的温度和压力下为一常数。
⑵分离因子（β值）与分离难易的关系
分离因子β：
两种溶质在同一溶剂系统中分配系数的比值。
b=KA/KB（KA>KB）
b值越大，越易分离；b=1时，无法分离。
⑶酸碱度（pH值）对分配比的影响
溶剂系统PH的变化影响酸性、碱性、及两性有机化合物的存在状态（游离型或离解型），从而影响在溶剂系统中的分配比。
（游离型------极性小的溶剂；离解型-------极性大的溶剂）
◆PH<3，酸性物质多呈游离型（HA）、碱性物质则呈离解型（BH+）；
◆PH>12，酸性物质呈离解型（A－）、碱性物质以游离型（B）存在。
【纸色谱法PC】（以滤纸纤维为惰性载体的平面色谱）
支持剂：
纤维素（滤纸）固定相：
纤维素上吸附的水（20-25%）
展开剂：
与水不相混溶的有机溶剂或水饱和的有机溶剂
Rf值：
A、物质极性大，Rf值小；B、物质极性小，Rf值大。
应用：
适合于分离亲水性较强的物质。
【液-液分配柱色谱法】（固定相主要为化学键合）
柱色谱：
将吸附固定液的载体装入色谱管中进行分离和检测混合物成分的色谱法。
按是否加压分：
常压柱色谱、加压柱色谱按相极性分：
正相色谱、反相色谱
载体：
硅胶（含水17%以上）、硅藻土及纤维素等
●正相色谱：
固定相＞流动相（极性）
固定相：
水、缓冲溶液流动相：
氯仿、乙酸乙酯、丁醇等弱极性有机溶剂
洗脱顺序：
极性小的化合物先出柱，极性大的化合物后出柱
应用：
适用于水溶性或极性较大的化合物，如生物碱、苷、糖类、有机酸等。
●反相色谱：
固定相＜流动相（极性）
固定相：
石蜡油，化学键合相（如十八烷基硅胶键合相）
流动相：
水、甲醇、乙腈等强极性有机溶剂
洗脱顺序：
极性大化合物，先出柱；极性小化合物，后出柱。
应用：
适合于脂溶性成分，如高级脂肪酸、油脂、游离甾体等。
（三）..根据物质吸附性差别进行分离
【吸附色谱法】利用同一吸附剂对混合物中各成分吸附能力的不同而达到分离的色谱方法。
吸附类型：
1.物理吸附（溶液分子与吸附剂表面分子的分子间作用力）：
硅胶、氧化铝及活性炭为吸附剂的吸附。
相似者易吸附
2.化学吸附：
如黄酮等酚酸性物质被碱性氧化铝吸附，生物碱被酸性硅胶吸附等。
3.半化学吸附：
如聚酰胺与黄酮类、蒽醌类等化合物之间的氢键吸附。
介于物理吸附与化学吸附之间。
【固-液吸附柱色谱】
将待分离混合物样品加在装有吸附剂的柱子中，再加适当的溶剂（洗脱剂）冲洗，由于吸附剂对各组分吸附能力不同，各组分在柱中向下移动的速度不同，吸附力最弱的组分随溶剂首先流出，通过分段定量收集洗脱液而使各组分得到分离。
固-液吸附三要素：
吸附剂、溶质、溶剂
●吸附剂的种类及特点1.极性吸附剂（氧化铝、硅胶）特点：
a.对极性强的物质吸附能力强。
b.溶剂极性减弱，则吸附剂对溶质的吸附能力增强；反之，则减弱。
c.溶质即使被硅胶、氧化铝吸附，一旦加入极性较强的溶剂时，又可被置换洗脱下来。
为避免化学吸附，酸性物质宜用硅胶、碱性物质宜用氧化铝作为吸附剂进行分离。
通常在分离酸性（或碱性）物质时，洗脱溶剂中常加入适量的醋酸（或氨、吡啶、二乙胺），以防止拖尾，改善分离效果。
●非极性吸附剂（活性炭）特点：
活性炭因为是非极性吸附剂，对非极性物质具有较强的亲和能力。
在水中对溶质表现出强的吸附能力，溶剂极性降低，则活性炭对溶质的吸附能力也随之降低。
故从活性炭上洗脱被吸附物质时，洗脱溶剂的洗脱能力将随溶剂极性的降低而增强。
当用活性炭作吸附剂进行层析时，下列洗脱剂的洗脱能力由小列大为：
水、l0％、20％、30％、50%、75％、95％的乙醇。
【聚酰胺吸附色谱法】
通过分子中的酰胺羰基与酚类、黄酮类化合物的酚羟基，或酰胺键上的游离胺基与醌类、脂肪酸上的羰基形成氢键缔合而产生吸附。
●吸附强弱规律（含水溶剂中）a.形成氢键的基团数目越多，则吸附能力越强。
形成氢键的能力与溶剂有关，一般在水中形成氢键的能力最强，在有机溶剂中较弱，在碱性溶液中最弱。
c.分子中芳香化程度越高，则吸附性能越强。
b.易形成分子内氢键的化合物，其吸附性能减弱。
在聚酰胺柱色谱分离时，通常用水装柱，样品也尽可能作成水溶液上柱以利聚酰胺对溶质的充分吸附，形成较窄的原始谱带。
随后用不同浓度的含水醇洗脱，并不断提高醇的浓度，逐步增强从柱上洗脱物质的能力。
甲酰胺、二甲基甲酰胺及尿素水溶液因分子中均有酰胺基，作为第三者可以同时与聚酰胺及酚类等化合物形成氢键缔合，故有很强的洗脱能力。
此外，水溶液中加入碱或酸均可破坏聚酰胺与溶质之间的氢键缔合，也有较强的洗脱能力。
●各种溶剂在聚酰胺柱上的洗脱能力由弱至强排序为：
水→甲醇→丙酮→氢氧化钠水溶液→甲酰胺→二甲基甲酰胺→尿素水溶液
●应用a.特别适合于酚类、醌类、黄酮类化合物的制备和分离。
b.对生物碱、萜类、甾体、糖类、氨基酸等其它极性与非极性化合物的分离也有着广泛应用。
c.用于提取物的脱鞣质处理
【大孔吸附树脂的吸附】
由于吸附性和分子筛原理，有机化合物吸附力的不同及分子量的不同，在大孔吸附脂上经一定的溶剂洗脱而分开。
①吸附性-----范德华引力或产生氢键的结果。
②分子筛------本身多孔性结构所决定。
大孔吸附树脂：
分为极性和非极性
●影响因素：
a.一般非极性化合物在水中易被非极性树脂吸附，极性化合物易被极性树脂吸附。
糖是极性的水溶性化合物，与D型非极性树脂吸附作用很弱，据此经常用大孔吸附树脂将中药的化学成分和糖分离。
b.物质在溶剂中的溶解度大，树脂对此物质的吸附力就小，反之就大。
c.分子量小、极性小的化合物与非极性大孔吸附树脂吸附作用强；反之，与极性大孔吸附树脂吸附作用强。
d.能与大孔吸附树脂形成氢键的化合物易吸附。
●洗脱液的选择：
最常用的水、乙醇、甲醇、丙酮、乙酸乙酯
对非极性大孔树脂：
洗脱液极性越小，洗脱能力越强；
对极性大孔树脂：
洗脱液极性越大，洗脱能力越强。
●应用广泛应用于天然化合物如苷与糖类的分离、生物碱精制。
主要用于水溶性大分子化合物的分离和精制：
如多糖、蛋白质、多肽类化合物分离。
（四）根据物质分子大小差别进行分离
【凝胶色谱法】：
将含有大小不同分子的混合物样品液，通过多孔性凝胶（固定相），用洗脱剂将分子量由大到小的化合物先后洗脱的一种分离方法。
（五）根据物质解离程度不同进行分离
天然有机化合物中，具有酸性、碱性及两性基团的分子，在水中多呈离解状态，据此可用离子交换法或电泳技术进行分离。
以下仅简单介绍离子交换法。
●.原理：
是以离子交换树脂作为固定相，用水或含水溶剂为流动相。
当流动相流过交换柱时，溶液中的中性分子及不与离子交换树脂交换基团发生交换的化合物将通过柱子从柱底流出，而具有可交换的离子则与树脂上的交换基团进行离子交换并被吸附到柱上，随后改变条件，并用适当溶剂从柱上洗脱下来，即可实现物质分离。
●结构及性质：
离子交换树脂外观均为球形颗粒，不溶于水，但可在水中膨胀。
●吸附规律：
阳离子交换树脂——分离碱性成分；阴离子交换树脂——分离酸性成分
●.应用：
主要用于能产生离子型的成分如氨基酸、肽类、生物碱、有机酸、酚类等。
四、结构研究法结构测定常用的波谱分析
【紫外-可见吸收光谱uv】凡具有不饱和键的化合物，特别是存在共扼不饱和键的化合物，在紫外-可见光谱（200－700nm）中有特征吸收峰，所以紫外光谱适用于鉴定不饱和键的有无，或用以推测这些不饱和键是否共扼。
【红外光谱IR】红外光谱能充分反映官能团与波长的关系，所以对确定未知物的结构非常有用。
常见官能团伸缩振动区：
①O-H、N-H（3750－3000cm-1）②C-H（3300－2700cm-1）
③C≡C（2400－2100cm-1）④C=O（1900－1650cm-1）⑤C=C（1690－1600cm-1）
【质谱MS】就是化合物分子经电子流冲击或用其他手段打掉一个电子后，形成正电离子，在电场和磁场的作用下，按质量大小排列而成的图谱。
用质谱测定有机分子的分子量。
【核磁共振谱（NMR）】1H–NMR和13C-NMR能提供分子中有关氢及碳原子的类型、数目、互相连接方式、周围化学环境以及构型、构象等结构信息。
●氢谱（H—NMR）
1H–NMR通过测定化学位移（δ）、质子数以及裂分情况（重峰数及偶合常数J）可以得出分子中1H的类型、数目及相邻原子或原子团的信息。
①化学位移：
在有机化合物中虽同为氢核，如果它们所处的化学环境不同，则它们共振时所吸收的能量就稍有不同，在波谱上就显示出共振峰位置的移动。
这种因化学环境变化引起的共振谱线的位移称为化学位移，用符号δ表示。
②质子数：
根据氢谱的上峰的积分面积并结合已知的分子式求得每个信号所相当的氢的个数，现在1H–NMR可以直接给出每个信号代表的质子的个数，并可以直接获得分子中总的质子数。
③信号的裂分及偶合常数（J）：
磁不等同的两个或两组1H核在一定距离内会因相互自旋偶合干扰而使信号发生裂分，而出现s（singlet,单峰）、d（doublet,双峰）、t（triplet,三重峰）、q（quartet，四重峰）、m（multiplet，多重峰）等。
峰裂分数：
n+1规律
④裂分间的距离称为偶合常数（J）,单位Hz。
其大小取决于间隔键的距离。
间隔的键数越少，则J的绝对值越大；反之，越小。
按间隔键的多少可分为偕偶（J2）、邻偶（J3）及远程偶合（J远）。
※一般相互偶合的两个或两组1H核信号其偶合常数相等（Jab=Jba）。
课后作业
一、名词解释
1.天然药物化学：
是指运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一门学科。
其学习内容包括天然药物化学的化学成分的结构特点、物理化学性质、提取分离以及主要类型化学成分的结构鉴定等等。
2.有效成分：
是指具有生理活性有药效、能治病的成分。
有效部位：
是指具有一种主要有效成分或组成相似的有效成分的部位。
无效成分：
没有生理活性、没有药效、不能治病的成分
4.溶剂提取法、系统溶剂提取法（略）
第二章糖和苷
概述糖是多羟基醛或酮类化合物及其聚合物；苷的共性是糖和苷键。
第一节单糖的立体化学
一、单糖结构式的表示方法：
优势构象式、Haworth、Fischer
Fischer投影式⑴主碳链上下排列，取代基左右排列。
⑵羰基一端在上方。
⑶主碳链上下两端价键和所结合的基团指向纸面后方,水平方向的价键和与之相结合的基团指向纸面前方。
※因此，Fischer投影式只能在纸面上转动n180（n=1,2,3…）或转n90°,而不能使之翻转
二、单糖的氧环（各种糖之间的转化）
三、单糖的绝对构型
Fischer投影式：
看距羰基最远的不对称C-OH,OH向右———D型；OH向左———L型。
Haworth投影式：
看不对称C-R的朝向（旋转）R面上———D型；R面下———L型。
四、单糖的端基差向异构
单糖成环后形成了一个新的手性碳原子，该碳原子为端基碳，形成一对异构体为端基差向异构体，有α、β两种构型。
Fischer投影式：
看距羰基最远的不对称C-OH与C1-OH关系同侧——α型异侧——β型。
Haworth投影式：
看距羰基最远不对称C-R与C1-OH关系（旋转）异侧———α型；同侧———β型。
五、单糖的构象
呋喃糖的五元氧环基本为一平面。
吡喃糖的六元氧环有船式和椅式两种构象，以椅式C为主。
根据C（椅式）的存在形式又可分为C1式和1C式。
直立键和平伏键的具体写法：
①在C1式中位于C4、C2面上和C1、C3、C5面下的基团为竖键。
②平伏键（e键）与环上的键隔键平行。
③横键或竖键在环的面上面下交替排列。
·α-L、β-D，C1式，C1-OH在e键（平伏键）·α-D、β-L，C1式，C1-OH在a键（直立键）
第二节糖和苷的分类
糖类物质根据其能否水解和分子量的大小分为单糖、低聚糖、多糖
一.单糖类
天然单糖以五碳糖、六碳糖最多，多数在生物体内呈结合状态，只有葡萄糖、果糖等少数以单糖存在。
结构见课本p57
二.低聚糖
由2-9个单糖通过苷键结合而成的直链或支链聚糖称为低聚糖。
·按单糖个数可以分为二糖、三糖等·按是否具有还原性分为还原糖和非还原糖
·具有游离醛基或通基的糖为还原糖。
如果二糖都以半缩醛或半缩酮上的羟基通过脱水缩合而成的聚糖没有还原性，为非还原糖。
三、多聚糖
由十个以上的单糖通过苷键连接而成的糖。
1植物多糖：
淀粉、纤维素、果聚糖、半纤维素、树胶、粘液质
2动物多糖：
糖原、甲壳素、肝素、硫酸软骨素、透明质酸
四、苷类
苷是由糖及其衍生物的半缩醛或半缩酮的羟基与非糖物质（苷元）脱水形成的一类化合物。
新生成的化学键即位苷键。
（知道各类特点即可）
第三节糖和苷的性质
一、糖和苷的物理性质
●溶解性糖：
小分子极性大，水溶性好，随着聚合度增高，水溶性下降。
多糖难溶于冷水，或溶于热水成胶体溶液，难溶于高浓度的乙醇。
单糖极性>双糖极性。
①苷——亲水性（其大小与连接糖的数目、性质有关）。
※C-苷在水或有机溶剂中的溶解度都较小。
②苷元——为亲脂性。
可溶于乙醚、氯仿等有机溶剂中。
●味觉①单糖～低聚糖——甜味。
②多糖——无甜味。
（随着糖的聚合度增高，则甜味减小。
）
③苷类——苦（人参皂苷）、甜（甜菊苷）等。
●旋光性:
数值上相接近的一个便是与之有相同苷键的一个。
利用旋光性→测定苷键构型
※糖有旋光性。
天然存在的单糖左旋、右旋的均有，但以右旋的较多。
※苷类具有旋光性，天然苷类多呈左旋。
苷类水解后，由于生成的糖常是右旋的，因而使混合物呈右旋。
二、糖和苷的化学性质
●氧化反应：
单糖分子中有醛（酮）、伯醇、仲醇和邻二醇等结构
①其易氧化程度为：
醛（酮）基＞伯醇基＞仲醇基.②反应速度：
顺式＞反式（因顺式易形成环式中间体）.③对固定在环的异边并无扭曲余地的邻二醇羟基不反应。
④.反应在水溶液中进行（或含水溶液）。
⑤反应定量进行。
●糠醛（酚醛缩合）反应；也叫Molish反应）-----是糖的检识反应，也是苷类的检识反应。
现象：
（界面处）紫色环。
※碳苷和糖醛酸与Molish试剂往往不反应。
第四节苷键的裂解
1、按裂解的程度可分：
全裂解和部分裂解；2、按所用的方法可分：
均相水解和双相水解；3、按照所用催化剂的不同可分：
酸催化水解、碱催化水解、酶解、过碘酸裂解、乙酰解等。
●酸催化水解：
阳碳离子
【酸水解难易程度规律】有利于苷键原子质子化和中间体形成的因素均有利于水解。
①按苷键原子的不同，苷类水解从易到难的顺序为：
N-苷＞O-苷＞S-苷＞C-苷。
注意：
（N碱性最强，最易质子化，所以N-苷最易水解。
）
②N-苷的N原子在酰氨及嘧啶环上，很难水解（由于受到强的吸电子效应，碱性几乎消失。
）
③酚苷及烯醇苷比其它醇苷易水解。
如苯酚苷（因苷元部分有供电结构。
）
④.2,6-二去氧糖苷＞2-去氧糖苷＞6-去氧糖苷＞2-羟基糖苷＞2-氨基糖苷（由于氨基、羟基均可与苷键原子争夺质子）
⑤呋喃糖苷＞吡喃糖苷（因五元呋喃环中各取代基处在重叠位置，水解时形成中间体使张力减小。
酮糖多为呋喃糖结构，醛糖多为毗喃糖结构，故酮糖苷较醛糖苷易水解。
）
⑥.在吡喃糖苷中由于C5-R会对质子进攻苷键造成一定的位阻，故R愈大，则愈难水解。
五碳糖苷＞甲基五碳糖苷＞六碳糖苷＞七碳糖苷＞糖醛酸苷
⑦当苷元为小基团——横键的苷键比竖键易水解，（横键上原子易于质子化）
当苷元为大基团——苷键竖键比横键易水解。
（苷的不稳定性促使其水解）
●碱催化水解
通常苷键对碱稳定，但某些特殊的苷如：
酯苷、酚苷、与羰基共轭烯醇苷——易被碱水解
●酶催化水解反应（反应条件温和、专属性高、能够获得原苷元）常用的苷键水解酶：
杏仁苷酶—水解—β-六碳醛糖苷键纤维素酶—水解—β-D-葡萄糖苷键
麦芽糖酶—水解—α-D-葡萄糖苷键转化糖酶—水解—β-果糖苷键
●过碘酸裂解反应（Smith降解法）
·特点：
反应条件温和、易得到原苷元；可通过产物推测糖的种类、糖与糖的连接方式以及氧环大小。
·适用范围：
苷元不稳定的苷和碳苷（得到连有一个醛基的苷元），不适合苷元上有邻二醇羟基或易被氧化的基团的苷。
·所用试剂为：
NaIO4、NaBH4
·产物：
多元醇、羟基乙醛、苷元
·碳苷是很难用酸催化水解的，而用Smith裂解获得连有一个醛基的苷元。
第五节糖及苷的提取分离
一、提取
▲糖苷类具多羟基，极性较大，易溶于水，难溶于低极性有机溶剂，但苷类化合物的溶解度则因苷元性质不同而有较大差异。
▲糖的提取方法：
根据它们对水和醇的溶解度不同而采用不同的方法。
如单糖包括小分子低聚糖可用水或50％醇提取；多糖根据可溶于热水，而不溶于醇的性质提取。
依据：
①多糖溶于热水中，采用水煎煮法提取。
②多糖不溶于醇，采用逐步提高醇的浓度、使多糖分级在醇中析出，以达到纯化和分离。
▲苷类提取常用的方法：
※若提取的是原生苷，需抑制或破坏酶的活性，采用热乙醇或沸水提取；
※若提取次生苷可用酶解方法，酶解后用适当浓度醇或乙酸乙酯提取；
※若提取苷元可先酸水解或酶解，再用低极性有机溶剂（乙醚或氯仿）提取。
抑制或破坏酶活性的方法：
①在中药中加入一定量的碳酸钙②采用甲醇、乙醇或沸水提取③在提取过程中还须尽量勿与酸和碱接触。
否则，得到的不是原生苷，而是已水解失去一部分糖的次生苷，甚至是苷元。
二、分离
●活性炭柱层析：
活性碳为非极性吸附剂，吸附量大、分离率高。
对于糖的吸附力：
多糖>低聚糖>单糖
【方法】以活性碳装柱→上样→水洗脱（单糖）→递增浓度乙醇洗脱（二糖、三糖、低聚糖、直至总苷被依次洗脱）。
●凝胶柱层析：
利用分子筛原理。
对于不同聚合度的糖类及其水溶性成分的分离特别有效，方法快速、简单、条件温和。
洗脱顺序：
随分子量由大及小依次流出。
●离子交换柱色谱①除去水提液中的酸、碱性成分和无机离子。
②制成硼酸络合物——强碱性阴离子交换树脂（不同浓度的硼酸盐洗脱）
●季铵盐沉淀法●.分级沉淀法●蛋白质去除法
三、糖和苷的检识
利用糖的还原性和糖的脱水反应所产生的颜色变化、沉淀生成等现象来进行理化检识，利用纸色谱和薄层色谱进行色谱检识。
●理化检识①.Molish反应:
检识糖或苷类化合物。
若在两液面间有紫色环产生，则含有糖或苷类化合物。
②.Fehling试剂反应：
检验还原糖存在。
③.Tollen反应：
检验还原糖存在。
●色谱检识★纸色谱（PC）★薄层色谱（TLC）
比较下列成分（苷元相同）Rf值的大小：
苷元＜单糖苷＜双糖苷
特点：
增加糖在固定相中溶解度，使硅胶吸附能力下降，利于斑点集中，可增加样品载样量。
显色剂：
除纸层析外，还有—硫酸/乙醇液、茴香醛-硫酸试剂、苯胺-二苯胺磷酸试剂。
思考：
1．写出Smith裂解反应的反应式。
2．写出D-葡萄糖、L-鼠李糖、D-葡萄糖醛酸、芸香糖的结构式。
3．苷键具有什么性质，常用哪些方法裂解？
苷类的酸催化水解与哪些因素有关？
水解难易有什么规律？
4．苷键的酶催化水解有什么特点。
第三章苯丙素类
概述：
苯丙素是一类含有一个或几个C6-C3单位的天然成分。
第一节苯丙酸类
结构特点：
C6-C3结构，具有酚羟基取代的芳香羧酸。
熟悉常见苯丙酸类型结构：
对羟基桂皮酸、咖啡酸、阿魏酸、芥子酸。
第二节香豆素类
是顺邻羟基桂皮酸的内酯，具有芳香气味。
其基本骨架为苯骈α-吡喃酮，7-位常有羟基或醚基。
部分香豆素在生物体内以邻羟基桂皮酸苷的形式存在，酶解后苷元邻羟基桂皮酸立即内酯化而成香豆素。
一、香豆素的结构类型
●简单香豆素类（七叶内酯）
只在苯环上有取代的香豆素类。
取代基包括羟基、甲氧基、亚甲二氧基和异戊烯氧基等。
多数在7位上有含氧官能团的存在；异戊烯氧基除直接在O上外，在6和8位出现多（电负性高）
●呋喃香豆素类---环合时脱去3个C苯环上的异戊烯基与邻位酚羟基环合成呋喃环。
①线型（6,7呋喃骈香豆素型）：
C6-异戊烯基和C7-OH环合（补骨脂内酯）
②型（7,8呋喃骈香豆素型）：
C8-异戊烯基和C7-OH环合（白芷内酯）
●喃香豆素类（
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