中药杜仲化学成分研究进展Word文档下载推荐.docx

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4

2中脂素

R3=R4=R6=OMe;

R2=R5=OH;

R1=R7=H

5

3丁香素

R1=R3=R4=R6=OMe;

R7=H

4松脂素单糖苷

R1=R6=OMe;

R2=O-glc;

R5=OH;

R3=R4=R7=H

5松脂素二糖苷

R1=R6=OMe;

R2=R5=O-glc;

6丁香素单糖苷

R2=OH;

R5=O-glc;

4，5

7丁香素二糖苷

6

8中脂素二糖苷

R1=R3=R6=OMe;

R4=R7=H

91-羟基松脂素

R2=R5=R7=OH;

R1=R6=H

7

101-羟基松脂素-4＇-糖苷

R2=R7=OH;

111-羟基松脂素-4＇＇-糖苷

R5=R7=OH;

R2=O-glc;

121-羟基松脂素二糖苷

R7=OH;

R2=R5=O-glc;

13杜仲素A

R1=R7=H

15R2=R3=OMe;

R1=R4=OH橄榄素5,7

16R2=R3=OMe;

R1=R4=O-glc橄榄素二糖甙5

17R2=R3=OMe;

R1=OH;

R4=O-glc橄榄素-4’-糖苷8

18R2=R3=OMe;

R1=O-glc;

R4=OH橄榄素-4”-糖苷5

19R1=O-glc;

R2=CH=CHCH2-O-glc

脱氢二松柏醇二糖苷8

20R1=OH;

R2=（CH（OH））2CH2OH

二羟基脱氢二松柏醇9

21R1=OH;

R2=CH2CH2CH2OH

二氢二羟基脱氢二松柏醇9

22R1=O-glc;

R2=CH2OH;

R3=OMe柑橘素B10

23R1=R3=H;

R2=OMe愈创木基丙三醇-β-松柏醛醚9

24环橄榄素7

25R3=R4=R5=OMe;

R2=O-glc

R1=H耳草素二糖苷8

26R1=R3=R4=R5=OMe;

R2=O-glc丁香

丙三醇-β-丁香脂素醚二糖苷10

27R=H松脂素香草酸醚二糖甙10

28R=OMe丁香素香草酸醚二糖甙10

2.环烯醚萜类

环烯醚萜类（iridoids）:

环烯醚萜及其苷在植物界中分布较广，是植物中臭蚁二酸（iridodial）转变而来的单萜类化合物，分子中含有环烯醚键和环戊烷结构单元，在新鲜植物组织中含量较高。

杜仲醇类没有环烯醚键，可以看作环烯醚萜开环后的产物。

这类化合物还包括环烯醚萜多聚体。

到目前为止，从杜仲中分离的环烯醚萜类化合物共21个。

环烯醚萜分子中的双键由于受邻位氧原子的影响，性质活泼，羟基吡喃环极不稳定。

故在鲜品和干品中的含量差异很大。

29R1=R3=H;

R2=COOMe京尼平9

30R1=glc;

R2=COOMe;

R3=H京尼平苷6,11

31R1=glc;

R2=COOH;

R3=H京尼平苷酸11

32R1=glc;

R2=H;

R3=OH桃叶珊瑚苷11

33R1=

;

R2=OAc车叶草苷酸12

34R1=

R2=OH去乙酰车叶草苷酸12

35R1=

R2=OAcScandoside10-acetate12

36R1=H;

R3=H雷扑妥苷13

37R1=Ac;

R2=R3=OH哈帕甙乙酸酯13

38R1=R2=H;

R3=OH筋骨草苷13

43R1=OH;

R2=glc杜仲醇苷Ⅰ11

44R1=OH;

R2=H杜仲醇11

45R1=R2=H1-脱氧杜仲醇14

46R1=Oglc;

R2=H杜仲醇苷Ⅱ12

39杜仲苷1540梓醇2041车叶草苷1242杜仲二醇16

47R=H;

n=1京尼平苷酸三聚体17

48R=H;

n=2京尼平苷酸四聚体17

49R=Ac;

n=1京尼平苷酸三聚体乙酸酯17

50R=Ac;

n=2京尼平苷酸四聚体乙酸酯17

3.苯丙素类化合物

苯丙素是形成木脂素的前体物质，在杜仲中广泛存在，已从杜仲中分离得到绿原酸、咖啡酸等十几种简单酚类及苯丙素类物质。

其中绿原酸也是2010版药典中杜仲叶的质量控制标准，规定杜仲叶中绿原酸的含量不得少于0.080%。

51R1=OH;

R2=H咖啡酸954R1=OH;

R2=H二氢咖啡酸2057R1=R2=H松柏醇18

52R1=OH;

R2=Me咖啡酸甲酯1255R1=R2=H间羟基苯甲酸1258R1=H;

R2=glc松柏苷18

53R1=R2=H对-反香豆酸1256R1=OH;

R2=Me3-（3,4-59R1=OMe;

R2=glc紫丁香苷18

二羟基苯基）丙酸甲酯20

62R1=R2=R3=H儿茶酚12

63R1=R3=H;

R2=COOH原儿茶酸12

64R1=OH;

R2=R3=H焦没食子酚12

65R1=H;

R3=Me香草酸19

60愈创木基丙三醇7，2061寇布拉苷12

注:

所有的glc都是β-D-glucose

66R1=R2=H绿原酸21

67R1=Me;

R2=H绿原酸甲酯21

68R1=H;

R2=Me3-O-阿魏酰奎宁酸12

4.黄酮类化合物

黄酮类化合物泛指两个芳环通过三碳链相互连结而成的一系列化合物。

NakamuraT[23]从杜仲叶中分离到出五种黄酮，即槲皮素（quercetin），槲皮素-3-O-β-D-吡喃葡萄糖、槲皮素-3-O-β-D-吡喃木糖-（1-2）吡喃葡萄糖、山奈酚-3-O-芸香糖苷及山奈酚-3-O-6〃-乙酰-D-吡喃葡萄糖。

目前从杜仲中分离得到的黄酮类化合物主要有以下结构。

69R1=R2=R3=H山奈酚22

70R1=glc;

R2=R3=H山奈酚3-O-吡喃葡萄糖苷22

71R1=glc-rha;

R2=R3=H山奈酚3-O-芸香糖苷23

72R1=6’’-acetyl-glc;

R2=R3=H山奈酚3-O-

（6”-乙酰基）吡喃葡萄糖苷23

73R1=R2=H;

R3=OH槲皮素23

74R1=glc;

R3=OH槲皮素3-O-吡喃葡萄糖苷23

75R1=glc-xyl;

R3=OH槲皮素3-O-

吡喃木糖基-（1-2）吡喃葡萄糖苷23

76R=

儿茶素-（7,8-b,c）-4α-（3,4-二羟基苯基）

-2（3H）-吡喃酮12

77R=

儿茶素-（7,8-b,c）-4β-（3,4-二羟基苯基）

5.萜及甾体类化合物

李冬等[19]，续俊文等[24]先后从杜仲中分离出了白桦脂醇、白桦脂酸、胡萝卜苷、熊果酸和β-谷甾醇等萜类化合物。

Okada等[26]从杜仲叶氯仿提取物中分离出了具有免疫抑制活性的单萜类化合物黑麦草内酯，该化合物对人鼻咽癌（KB）和鼠淋巴细胞白血病（P388）均有生长抑制活性，并且还有他感和蚂蚁趋避作用。

78R=CH2OH白桦脂醇1980R=Hβ-谷甾醇19

79R=COOH白桦脂酸1981R=glc胡萝卜苷24

82熊果酸1983Ulmoidol25

84黑麦草内酯26

6.其他类型化合物

中科院昆明植物研究所刘小烛等[27]从新鲜杜仲树皮中分离纯化到一种能抑制真菌生长的蛋白，命名为杜仲抗真菌蛋白（EucommiaAntifungalProtein），简称EAFP，EAFP是简单的单链蛋白，具有分子量小，不含糖、单链、热稳定的特点，与其他抗真菌蛋白相比还有抗菌谱广的优点。

EAFP的发现对植物抗真菌蛋白基因工程的研究很有意义。

最近又有报道[28]:

从杜仲中发现两种抗真菌多肽（EucommiaAntifungalPeptide），分别命名为EAFP1，EAFP2。

这两种多肽均含有41个氨基酸残基，包含5对二硫键，可抑制来自棉花、小麦、马铃薯、西红柿和烟草中的8种致病真菌，其抗真菌效果可被Ca2+强烈抑制。

杜仲多糖是近年来发现的又一活性成分。

组成明确的有Gonda等[29]从杜仲皮中分离出的酸性聚糖杜仲糖A（EucommanA）和Tomoda等[30]分离出的杜仲B（EucommanB）。

杜仲糖A是由L-阿拉伯糖、D-半乳糖、D-葡萄搪、L-鼠李糖、D-半乳糖醛酸按摩尔比8:

6:

4:

5:

8组成:

杜仲糖B的结构主要为α-1，2-L-鼠李糖，α-1，4-D-半乳糖。

这两种多糖对网状内皮系统均有活化作用，可增强机体非特异性免疫功能。

杜仲胶是杜仲中含量较高的一类成分，普遍存在于各组织中，成熟果皮中含量最高，为10%-18%；

树干皮为6%-10%；

树根皮为10%-12%；

成熟树叶中为3%-59%。

杜仲胶是一种天然高分子材料，它与天然橡胶互为同分异构体，是易结晶的硬质塑料。

杜仲胶具有绝缘性强、耐水湿、抗酸碱、热塑性好和形状记忆等特性，是一种重要的化工原料，也可用作新型的医用功能材料。

另外杜仲中还报道有链状化合物如正二十九烷、正三十烷、各种氨基酸和α-亚麻酸。

参考文献

[1]李时珍.本草纲目[M].北京:

人民卫生出版社,1987,p.1986-1989.

[2]张赞臣.本草概要之科学注解[M].上海:

医药卫生出版社,1956:

p.72.

[3]江苏新医学院.中药学大辞典[M].上海:

上海科学技术出版社,1977,1:

1031-1033.

[4]DeyamaT.TheconstituentsofEucommiaulmoides.-PartⅠ:

Isolationof（+）-medioresinoldi-O-β-D-glucopyranoside[J].ChemPharmBull,1983,31:

2993-2997.

[5]DeyamaT,IkawaT,KitagawaS,PartⅡ:

Isolationandstructureofthreenewlignansglycosides[J].ChemPharmBull,1985,33:

3651-3657.

[6]ShimoyamaA,YamadakiM,NakazawaY,YaharaS,NoharaT.StudiesontheconstituentsofleavesofEucommiaulmoides[J].ShoyakugakuZasshi,1993,47:

56-59.

[7]DeyamaT,IkawaT,KitagawaS,PartⅢ:

Isolationandstructureofanewlignanglycoside[J].ChemPharmBull,1986,34:

523-527.

[8]赵玉英,耿权,程铁民,等.杜仲化学成分研究概况.天然产物研究与开发,1995,7（3）:

46.

[9]DeyamaT,IkawaT,NishibeS,PartⅤ:

Isolationofahydroxydehydrodeconiferylalcoholisomersandphenoliccompounds[J].ChemPharmBull,1987,35:

1785-1789.

[10]OshimaY,TakataS,HikinoH,DeyamaT,KinoshitaG.AnticomplementaryactivityoftheconstituentsofEucommiaulmoides[J].JournalofEthnopharmacology,1988,23:

159-164.

[11]DeyamaT,IkawaT,NishibeS.PartⅣ:

TheconstituentsofEucommiaulmoidesOliv[J].ChemPharmBull,1986,34

（2）:

4933.

[12]张康健,王蓝,马柏林,等.中国杜仲次生代谢物[M].北京:

科学出版社,p.42-43.

[13]BiancoA,BoninCC,TrogoloC.Structureofeucommiol,anewcyclopentenoid-tetrolfromEucoomiaulmoides[J].Tetrahedron,1974,30:

4117.

[14]HattoriM,CheQM,GewaliMB,NomuraY,TezukaY,KikuchiT,NambaT.StudiesonDu-zhongleaves（Ⅲ）.ConstituentsoftheleavesofEucommiaulmoides

（1）[J].ShoyakugakuZasshi,1988,42

（1）:

76-80.

[15]BiancoA,AmandodorianoB.ⅩⅩⅥ.Ulmoside（aucubgenin-1-β-isomltoside）,anewiridoidfromEucommiaulmoides[J].GazzChimItal,1978,108:

17.

[16]华会明,尹宏泉,李宝强,等.杜仲化学成分的研究[J].分子植物育种,2003,1:

801-803.

[17]YaharaS,KataK,NakazawaY,etal.NewiridoidtrimersandtetramersfromseedsofEuccommiaulmoides[J].ChemPharmBull,1990,38

（1）:

267.

[18]王文明,宠晓萍,成军,等.杜仲化学成分研究概况（Ⅱ）[J].西北药学杂志,1998,13:

60-62.

[19]李东,王翰龙,陈家明,等.杜仲的化学成分[J].植物学报,1986,28:

528.

[20]HotorriM,CheQM,GewaliMB,etal.StudiesonDu-zhongleavesⅢ:

constituentsoftheleavesofEucommiaulmoides[J].1988,62

（1）:

76-80.

[21]DeyamaT,IkawaT,NishibeS,PartⅤ.TheconstituentsofEucommiaulmoidesOliv[J].ChemPharmBull,1987,35:

1785.

[22]成军,赵玉英.杜仲叶黄酮类化合物的研究[J].中国中药杂志,2000,25（5）:

284-286.

[23]NakamuraT,NakazawaY,OnizukaS,etal.TwelvephenolicsfromleavesofEucommiaulmoides[J].NatMed,1998,52（3）:

460-465.

[24]续俊文,李东,赵平.杜仲的化学成分（再报）[J].植物学报,1989,31:

132-136.

[25]TanakaC,NakamuraT,NakazawaY,NohahaT.AnewtriterpenoidfromtheleavesofEucommiaulmoides[J].ChemPharmBull,1997,45:

1379-1380.

[26]OkadaN,etal.ImmunosuppressiveactivityofamonoterpenefromEucommiaulmoides[J].Phytochemistry,1994,37

（1）:

281.

[27]刘小烛,胡忠,李英，等.杜仲皮中抗真菌蛋白的分离和特性研究[J].云南植物研究,1994,6:

385.

[28]HuangRH,XiangY,LiuXZ,ZhangY,HuZ,Wang,DC.Twonovelantifungalpeptidesdistinctwithafive-disulfidemotiffromthebarkofEucommiaulmoidesOliv[J].FEBSLetters,2002,521（1-3）:

87-90.

[29]GondaR,etal.AnacidicpolysaccharidehavingactivityonthereticuloendothelialsystemfromthebarkofEucommiaulmoides[J].ChemPharmBull,1990,38（7）:

1966

[30]TomodaM,GondaR,etal.Areticuloendothelialsystem-activatingglycanfrombarksofEucommiaulmoides[J].Phytochemistry,1990,29:

3091.