《环境监测》第四版考试所有重点复习资料Word下载.docx
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燃烧氧化-非色散红外吸收法
（五）挥发酚
（1）定义：
沸点在230℃以下，能随着水蒸气蒸出的酚类为挥发酚。
水样保存：
加酸（H3PO4pH＜2），硫酸铜
预处理：
氧化剂如Cl2加入硫酸亚铁还原；
硫化物加入硫酸铜,或酸化；
油类加NaOH后有机溶剂萃取除去等。
蒸馏：
分离挥发酚；
消除色度、浑浊和金属离子等的干扰。
（2）测定方法
1、4-氨基安替比林分光光度法（510nm）
2、溴化滴定法
（六）石油类
来源：
工业废水和生活污水
水中状态：
漂浮、乳化、溶解
危害：
影响空气与水体界面间的氧交换；
消耗水中的溶解氧，含有毒性大的芳烃类。
（1）重量法
（2）红外分光光度法（3）非色散红外法
二、特定有机污染物的测定
特定有机污染物特点：
毒性大、蓄积性强、难降解、优先监测的有机污染物
特定有机污染物：
1、苯系物2、挥发性卤代烃3、氯苯类化合物4、挥发性有机污染物（VOCS）
气相色谱法GC
气相色谱-质谱法GC-MS
检测器：
将载气里被分离组分的量转变为测量的信号
（1）热导检测器TCD：
无机有机气体、较高浓度组分分析
（2）氢火焰离子化检测器FID：
低浓度有机组分分析
选择性检测器：
（3）电子捕获检测器ECD（4）火焰光度检测器EPD
对检测器的要求是：
灵敏度高、检测度（反映噪音大小和灵敏度的综合指标）低、响应快、线性范围宽。
第三章空气和废气监测
第一节空气污染基本知识
一、大气和空气
大气系指包围在地球周围的气体，其厚度达1000~1400km，其中，对人类及生物生存起着重要作用的是近地面约10km内的空气层（对流层）。
空气层厚度虽然比大气层厚度小得多，但空气质量却占大气总质量的95%左右。
二、空气中的污染物及其存在状态
一次污染物：
直接从各种污染源排放到大气中的有害物质，常见的有：
SO2,CO,NOX（NO,NO2），CH化合物、颗粒物等。
其中包括毒重金属，3,4-苯并芘（BaP），有机、无机化合物等。
二次污染物：
一次污染物之间以及它们与大气正常组分之间的反应产生的新的污染物。
常见的有：
硫酸盐、硝酸盐、臭氧、醛类（乙醛和丙烯醛等）过氧乙酰硝酸酯（PAN）。
空气中污染物的存在状态是由其自身的理化性质及形成过程决定的，气象条件也起一定的作用，一般将空气中的污染物分为分子状态污染物和粒子状态污染物两类。
（一）分子状态污染物
包括在常温常压下以气体分子形式分散于空气中，和常温常压下挥发性强的液体或固体。
无论是气体分子还是蒸气分子，都具有运动速度较大、扩散快、在空气中分布比较均匀的特点。
（二）粒子状态污染物
粒子状态污染物（或颗粒物）是分散在空气中的微小液体或固体颗粒，粒径多为0.01~100μm，是一个复杂的非均相体系。
通常根据颗粒物在重力作用下的沉降特性将其分为降尘（dustfall）和总悬浮颗粒物（totalsuspendedparticulates,TSP）。
将较粗的、靠重力即可较快沉降到地面上的颗粒物称为降尘，其粒径一般大于100μm；
粒径小于100μm的颗粒物则称为总悬浮颗粒物。
总悬浮颗粒物是空气污染常规监测项目。
根据粒径的不同，将粒径小于10μm的颗粒物用PM10表示，称为可吸入颗粒物。
空气污染监测方案的制定
监测目的：
1通过对环境空气中主要污染物质进行定期或连续地监测，判断空气质量是否符合《环境空气质量标准》或环境规划目标的要求，为空气质量状况评价提供依据。
2为研究空气质量的变化规律和发展趋势、开展空气污染的预测预报以及研究污染物迁移转化情况提供基础资料。
3为政府环保部门执行环境保护法规、开展空气质量管理及修订空气质量标准提供依据和基础资料。
三、空气中污染物浓度表示方法
空气中污染物浓度有两种表示方法，即质量浓度和体积分数，根据污染物存在状态选择使用。
（一）质量浓度
质量浓度是指单位体积空气中所含污染物的质量，常用mg/m3或μg/m3为单位表示。
这种方法对任何污染物都适用。
（二）体积分数
体积分数是指单位体积空气中含污染气体或蒸汽的体积，常用mL/m3或μL/m3为单位表示。
显然这种表示方法仅适用于气态或蒸气态物质，它不受空气温度和压力的变化。
四、布设监测站（点）和采样点的方法
（一）功能区布点法
功能区布点法多用于区域性常规监测。
先将监测区域划分为工业区、商业区、居民区、工业和居民混合区、交通稠密去、清洁区等，再根据具体污染情况和人力、物力条件，在各功能区设置一定数量的采样点。
（二）网格布点法
这种布点法是将监测区域划分成若干个均匀网状方格，采样点设在两条直线的交点处或网格中心。
对于有多个污染源，且污染源分布较均匀的地区，常采用这种布点方法。
（三）同心圆布点法
这种方法主要用于多个污染源构成污染群，且大污染源较集中的地区。
先找出污染群的中心，以此为圆心作若干个同心圆，再从圆心作若干条放射线，将放射线与圆周的交点作为采样点。
（四）扇形布点法
扇形布点法适用于孤立的高架点源，且主导风向明显的地区。
以点源所在位置为顶点，主导风向为轴线，在下风向区域作出一个扇形区作为布点范围。
五、空气样品的采集方法
采集空气样品的方法可归纳为直接采样法和富集（浓缩）采样法两类。
（一）直接采样法包括注射器采样、塑料袋采样、采气管采样和真空瓶采样。
（二）富集（浓缩）采样法包括溶液吸收法、填充柱阻留法、滤料阻留法、低温冷凝法、静电沉降法、扩散（或渗透）法及自然积集法等。
1、溶液吸收法是采集空气中气态、蒸气态及某些气溶胶态污染物的常用方法。
常用的气体吸收管（瓶）有气泡吸收管、冲击式吸收管、多空筛板吸收管（瓶）。
2、填充柱阻留法：
根据填充剂阻留作用的原理，可分为吸附型、分配型和反应型三种类型。
3、滤料阻留法中常用的滤料有纤维状滤料和筛孔状滤料。
（1）纤维状滤料：
滤纸适用于金属尘粒的采集；
玻璃纤维滤膜常用于采集悬浮颗粒物；
聚氯乙烯或聚苯乙烯等合成纤维膜便于进行颗粒物分散度及颗粒物中化学组分的分析。
（2）筛孔状滤料：
微孔滤膜适用于采集分析金属的气溶胶；
核孔滤膜适用于精密的重量法分析；
银薄膜适用于采集酸、碱气溶胶及含煤焦油、沥青等挥发性有机物的气样。
采样仪器：
收集器、流量计、采样动力、
六、采集颗粒物效率的评价方法
对颗粒物的采集效率有两种表示方法：
一种是用颗粒数采样效率表示，即所采集到的颗粒物颗粒数占总颗粒物颗粒数的百分数；
另一种是质量采样效率，即所采集到的颗粒物质量占颗粒物总质量的百分数。
只有全部颗粒物的大小和质量相同时，这两种采样效率才相等，但是，实际上这种情况是不存在的，粒径几微米以下的小颗粒物按颗粒数计算总是占大部分，而按质量计算却只占很小部分，故质量采样效率总是大于颗粒物采样效率。
在空气监测中，评价采集颗粒物方法的采样效率多用质量采样效率表示。
七、气态和蒸气态污染物质的测定。
（一）二氧化硫的测定
测定空气中SO2常用的方法有分光光度法、紫外荧光光谱法等。
（四氯汞盐吸收—副玫瑰苯胺分光光度法）实验室采用甲醛吸收—副玫瑰苯胺分光光度法。
1、原理：
空气中的SO2被甲醛缓冲溶液吸收后，生成稳定的羟基甲基磺酸加成化合物，加入氢氧化钠溶液使加成化合物分解，释放出SO2与盐酸副玫瑰苯胺反应，生成紫红色络合物，其最大吸收波长为577nm，用分光光度法测定
2、测定要点：
洗液加入0.5mL氨基磺酸钠溶液，混匀，放置10min以除去氮氧化物的干扰。
（二）氮氧化物的测定（原理细节及与SO2测定有什么区别）
空气中NO、NO2实验室常用盐酸萘乙二胺分光光度法测定。
该方法采样与显色同时进行，操作简便，灵敏度高。
用无水乙酸、对氨基苯磺酸和盐酸萘乙二胺配成吸收液采样，空气中的NO2被吸收转变为亚硝酸和硝酸。
在无水乙酸存在的条件下，亚硝酸与对氨基苯磺酸发生重氮化反应，然后再与盐酸萘乙二胺偶合，生成玫瑰红色偶氮染料，其颜色深浅与气样中NO2浓度成正比，因此，可用分光光度法测定。
2、细节（不全）：
吸收液吸收空气中的NO2后，并不是全部地生成亚硝酸，还有一部分生成硝酸，计算结果时需要用Saltzman实验系数f进行换算。
八、颗粒物的测定
（一）总悬浮颗粒物
粒子状态污染物中粒径小于100μm的颗粒物称为总悬浮颗粒物（TSP），国内外广泛采用滤膜捕集—重量法。
原理为用采样动力抽取一定体积的空气通过已恒重的滤膜，则空气中的悬浮颗粒物被阻留在滤膜上，根据采样前后滤膜质量之差及采样体积，即可计算TSP。
实验室中采用滤膜校正法校正质量差。
（二）可吸入颗粒物的测定
可吸入颗粒物（PM10）主要是指透过人的咽喉进入肺部的气管、支气管和肺泡的那部分颗粒物，具有d50（质量中值直径）=10μm和上截止点30μm的粒径范围，常用PM10符号表示。
PM10与TSP测定方法的区别是要采用切割器将大颗粒物分离。
苯并[a]芘测定方法：
（1）乙酰化滤纸层析-荧光光谱法
（2）高效液相色谱（HPLC）法
九、空气污染指数
空气污染指数（airpollutionindex,API）是指将空气中污染物的质量浓度依据适当的分级质量浓度限制进行等标化，计算得到简单的量纲为一的指数，可以直观、简明、定量地描述和比较环境污染的程度。
十、固定污染源监测
（一）采样点的布设
1、采样位置
采样位置应选在气流分布均匀稳定的平直管道上，避开弯头、变径管、三通管及阀门等易产生涡流的阻力构件。
一般原则是按照废气流向，将采样断面设在阻力构件下游方向大于6倍管道直径处或上游方向大于3倍管道直径处。
2、采样点数目
采样点的位置和数目主要依据烟道断面的形状、尺寸大小和流速分布情况确定。
（1）圆形烟道：
在选定的采样断面上设两个相互垂直的采样孔。
将烟道断面分成一定数量的同心等面积圆环，沿着两个采样孔中心线设四个采样点。
若采样断面上气流流速较均匀，可设一个采样孔，采样点数减半。
当烟道直径小于0.3m，且气流流速均匀时，可在烟道中心设一个采样点。
（二）基本状态参数的测量
1、温度的测量
对于直径小、温度不高的烟道，可使用长杆水银温度计。
对于直径大、温度高的烟道，要用热电偶测温毫伏计测量。
2、压力的测量
测量烟气压力常用测压管和压力计。
（1）测压管：
常用的测压管有标准皮托管和S形皮托管。
标准皮托管具有较高的测量精度，但测孔很小，当烟气中颗粒物浓度较大时，易被堵塞，适用于测量含尘量小的烟气。
S形皮托管开口较大，适用于测量颗粒物含量较高的烟气。
（2）压力计：
常用的压力计有U形压力计和斜管式微压计。
U形压力计用于测量烟气的全压和静压。
斜管式微压计用于测量烟气动压。
（三）烟尘浓度的测定
测定烟尘浓度必须采用等速采样法，即采样速度（烟气进入采样嘴的流速）应与采样点烟气流速相等。
当采样速度大于采样点烟气流速时，由于气体分子的惯性小，容易改变方向，而烟尘惯性大，不容易改变方向，所以采样嘴边缘意外的部分气流被抽入采样嘴，而其中的烟尘按原方向前进，不进入采样嘴，从而导致测定结果偏低；
当采样速度小于采样点烟气流速时，情况正好相反，测定结果偏高。
十一、标准气体配制
一．静态配气法
1.注射器配气法：
配制少量标准气
2.配气瓶配气法：
（1）常压配气：
标准气压力与大气压相等
（2）正压配气：
配制略高大气压的标准气
3.高压钢瓶配气法：
重量法，较高压力标准气配制
优点：
设备简单，操作容易；
小量+大量
缺点：
（1）容器壁吸附、化学反应问题
（2）配气不准、浓度随时间变化（3）不适合低浓度标准气体配制
适用于：
活泼性较差且用量不大的标准气
二．动态配气法
1.连续稀释法
2.负压喷射法
3.渗透管法
4.气体扩散法：
控制扩散速度与稀释气流量配置不同浓度标准气（三聚甲醛晶体制备甲醛标准气体）
5.电解法：
电解草酸溶液制备二氧化碳标准气体
原理：
已知浓度原料气、稀释气、混合器、恒定比例混合、在线配制供给
配制大量、低浓度标准气、长时间供气；
调节原料气和稀释气的流量比获所需浓度的标准气；
可配置多组分混合气。
设备复杂，不适合配制高浓度标准气
实验室名词解释
（一）准确度
准确度是一个特定分析程序所获得的分析结果（单次测量值和重复测量值的平均值）与假定的或公认的真值之间符合程度的量度。
准确度用绝对误差和相对误差表示。
评价准确度的方法有两种：
第一种是用某一方法分析标准物质，据其结果确定准确度；
第二种时“加标回收”法，即在样品中加入标准物质，测定其加标回收率，以确定准确度，多次回收试验还可以发现方法的系统误差，这是目前常用而方便的方法，其计算式为：
（二）精密度
精密度是指用一特定的分析程序在受控条件下重复分析均一样品所得测量值的一致程度，它反映分析方法或测量系统所存在随机误差的大小，常用标准偏差表示。
（三）灵敏度
分析方法的灵敏度是指该方法对单位浓度或单位含量的待测物质的变化所引起的响应量变化的程度，它可以用仪器的响应量或其他指示量与对应的待测物质的浓度或量之比来描述，因此常用标准曲线的斜率来度量灵敏度。
（四）空白试验（比较各次试验中的参比和名称）
空白试验又叫空白测量，是指用蒸馏水代替样品的测量。
空白试验应与样品测量同时进行，样品分析时一起的响应值不仅是样品中待测物质的分析响应值，还包括所有其他因素，如试剂中杂质，环境及操作过程的玷污等的响应值，这些因素是经常变化的，为了了解他们对样品测量的综合影响，在每次测量时，均做空白试验，空白试验所得的响应值称为空白试验值。
对空白试验用水有一定的要求，即其中待测物质浓度应低于方法的检出限。
（五）校准曲线
校准曲线是用于描述待测物质的浓度或含量与相应的测量仪器的响应量或其他指示量之间定量关系的曲线。
校准曲线包括“工作曲线”（绘制校准曲线的标准溶液的分析步骤与样品的分析步骤完全相同）和“标准曲线”（绘制校准曲线的标准溶液的分析步骤与样品的分析步骤相比有所省略，如省略样品的预处理）。
（六）检出限
某一分析方法在给定的可靠程度内可以从样品中检出待测物质的最小浓度或最小含量。
所谓检出是指定性检测，即断定样品中存在有浓度高于空白的待测物质。
（七）测定限
测定限分测定下限和测定上限。
测定下限是指在测量误差能满足预定要求的前提下，用特定方法能够准确地定量测定待测物质的最小浓度或含量；
测定上限是指在测定误差能满足要求的前提下，用特定方法能够准确地定量测定待测物质的最大浓度和含量。
最佳测定范围又叫有效测定范围，系指在测定误差能满足预订要求的前提下，特定方法的测定下限到测定上限之间的浓度范围。
方法使用范围是指某一特定方法测定下限至测定上限之间的浓度范围。
显然，最佳测定范围小于方法使用范围。
三、质量控制图的绘制和使用
（一）会绘制
（二）均质质量控制图（
图）的使用
因为空白试验值越小越好，所以空白试验的均质质量控制图没有下控制限、下警告限和下辅助线，但仍留有小于
的空白试验值的空间。
四、基体和基体效应
在环境样品中，各种污染物的含量一般在10-6或10-9甚至10-12数量级水平，而大量存在的其他物质则称为基体。
由于基体组成不同，因物理、化学性质差异而给实际测定带来的误差，叫作基体效应。
消除基体效应（P567）
五、环境标准物质
实验中使用过的标准物质是碳酸钠。
美国是最早研制环境标准物质的国家。
我国的标准物质以GBW为代号，国家标准物质应具备以下条件：
1、用绝对测量法或两种以上不同原理的准确、可靠的测量方法进行定值。
此外，亦可在多个实验室中分别使用准确、可靠的方法进行协作定值。
2、定值的准确度应具有国内最高水平
3、应具有国家统一编号的标准物质证书
4、稳定时间应在一年以上
5、应保证其均匀度在定值的精密度范围内
6、应具有规定的合格的包装形式
选择环境标准物质时应考虑原则：
1、对环境标准物质基本组成的选择：
环境标准物质的基本组成与被测样品的组成越接近越好，这样可以消除方法基本效应引入的系统误差
2、环境标准物质准确度水平的选择：
环境标准物质的准确度应比别测样品预期达到的准确度高3~10倍。
3、环境标准物质浓度水平的选择：
分析方法的精密度是被测样品浓度的函数，所以要选择浓度水平适当的环境标准物质。
4、去样量的考虑：
取样量不得小于标准物质证书中规定的最小取样量。
环境质量图分类：
按所表示的环境质量批国家项目可分为单项环境质量图、单要素环境质量图和综合环境质量图等；
按区域可分为城市环境质量图、工矿区环境质量图、农业区域环境质量图、旅游区域环境质量图和自然区域环境质量图；
按时间可分为历史环境质量图、现状环境质量图和环境质量变化趋势图等；
按编制环境质量图的方法不同，有分为定位图、等值线图、分级统计图和网格图等。
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