全高考化学水溶液四大平衡常数及应用考点解析Word文档格式.docx
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D项中CH3COOH比H2CO3易电离，故醋酸溶液pH小。
]
已知，25℃时几种弱酸的电离常数如表所示：
下列有关推断正确的是（）
A．溶液pH的大小关系为K3PO4>
K2HPO4>
KH2PO4
B．草酸溶液中存在：
c（HC2Oeq\o\al（－,4））>
c（H＋）>
c（C2Oeq\o\al（2－,4））>
c（OH－）
C．等浓度的NaHCO3、NaHC2O4溶液中前者pH较大
D．H3C6H5O7与Na2CO3溶液反应的产物为Na3C6H5O7、CO2、H2O
C [A项，未说明溶液的浓度，无法比较，错误；
B项，H2C2O4H＋＋HC2Oeq\o\al（－,4），HC2Oeq\o\al（－,4）H＋＋C2Oeq\o\al（2－,4），离子浓度大小关系为c（H＋）>
c（OH－），错误；
C项，由电离常数知，H2CO3的酸性比H2C2O4的弱，故NaHCO3的水解程度比NaHC2O4的大，则NaHCO3溶液的pH较大，正确；
D项，由电离常数知，酸性H3C6H5O7>
H2C6H5Oeq\o\al（－,7）>
H2CO3>
HC6H5Oeq\o\al（2－,7）>
HCOeq\o\al（－,3），故H3C6H5O7与Na2CO3溶液反应的产物中没有Na3C6H5O7，错误。
3．
（1）常温下，将a
mol·
L－1的醋酸与b
L－1Ba（OH）2溶液等体积混合，充分反应后，溶液中存在2c（Ba2＋）＝c（CH3COO－），则该混合溶液中醋酸的电离常数Ka＝______________（用含a和b的代数式表示）。
（2）25℃时，H2SO3==HSOeq\o\al（－,3）＋H＋的电离常数Ka＝1×
10－2mol·
L－1，则该温度下pH＝3、c（HSOeq\o\al（－,3））＝0.1mol·
L－1的NaHSO3溶液中c（H2SO3）＝________。
[解析]
（1）2c（Ba2＋）＝c（CH3COO－）可知c（H＋）＝c（OH－），c（CH3COO－）＝2×
b×
eq\f（1,2）mol·
L－1，
类型2 水的离子积常数（Kw）
1．概念：
水或稀溶液中c（H＋）与c（OH－）的乘积。
2．表达式：
Kw＝c（H＋）·
c（OH－）。
3．影响因素：
温度（升温，Kw增大）
4．常见题型
（1）计算[计算Kw、c（H＋）、c（OH－）、pH]。
（2）通过Kw的大小比较，判断相应温度的高低。
4．T
℃下的溶液中，c（H＋）＝10－x
L－1，c（OH－）＝10－y
L－1，x与y的关系如图所示。
下列说法不正确的是（）
A．T
℃时，水的离子积Kw为1×
10－13
B．T>
25
C．T
℃时，pH＝7的溶液显碱性
D．T
℃时，pH＝12的苛性钠溶液与pH＝1的稀硫酸等体积混合，溶液的pH＝7
D [从图看出当c（H＋）＝10－13mol·
L－1时，c（OH－）＝100mol·
L－1＝1mol·
L－1，故T
℃时，Kw＝1×
10－13，A正确；
T
℃时，Kw大于1×
10－14，则T
℃一定高于常温，B正确；
℃时，pH＝6.5的溶液呈中性，显然pH＝7的溶液显碱性，C正确；
pH＝12的苛性钠溶液与pH＝1的稀硫酸等体积混合，二者恰好完全中和，但注意该温度下，pH＝7的溶液不是中性溶液，D错误。
5．水的电离平衡曲线如图所示。
A．a点对应温度条件下，将pH＝x的氨水稀释10倍后，其pH＝y，则x＝y＋1
B．纯水仅升高温度，可从d点变到b点
C．c点对应温度条件下醋酸的电离常数比a点对应温度条件下醋酸的电离常数大
D．b点对应温度条件下，0.5mol·
L－1的H2SO4溶液与1mol·
L－1的KOH溶液等体积混合，充分反应后，所得溶液的c（H＋）＝10－7mol·
L－1
C [A项，NH3·
H2O是弱电解质，加水稀释促进NH3·
H2O的电离，将pH＝x的氨水稀释10倍后，溶液中的OH－浓度大于原来的eq\f（1,10），则x<
y＋1，错误；
B项，d点和b点的c（OH－）相等，若纯水仅升高温度，c（OH－）与c（H＋）都增大，错误；
C项，水的电离是吸热反应，温度升高，水的离子积增大，根据图中数据得出各点对应的水的离子积Kw的数值大小关系为b>
c>
a＝d，温度关系为b>
a＝d，而醋酸的电离也是吸热反应，温度越高，电离常数越大，正确；
D项，b点的Kw＝1.0×
10－12,0.5mol·
L－1的KOH溶液等体积混合，充分反应后所得溶液呈中性，此时c（H＋）＝1.0×
10－6mol·
L－1，错误。
类型3 溶度积常数（Ksp）
6．（2016·
威海质检）已知常温下：
Ksp[Mg（OH）2]＝1.8×
10－11；
Ksp（AgCl）＝1.8×
10－10；
Ksp（Ag2S）＝6.3×
10－50；
Ksp（CH3COOAg）＝2.3×
10－3。
下列叙述不正确的是（）
A．常温下，浓度均为0.02mol·
L－1的AgNO3溶液和CH3COONa溶液混合一定产生CH3COOAg沉淀
B．常温下，将0.001mol·
L－1的AgNO3溶液加入到浓度均为0.001mol·
L－1的KCl和K2S的混合溶液中，先产生Ag2S沉淀
C．常温下，调节溶液的pH>
9，能使Mg2＋浓度为0.12mol·
L－1的溶液中产生Mg（OH）2沉淀
D．常温下，向饱和AgCl溶液中加入NaCl溶液，Ksp（AgCl）不变
A [选项A中没有说明两者按什么样的体积比混合，若按体积比1∶1混合，则c（Ag＋）·
c（CH3COO－）＝0.01×
0.01＝10－4<
Ksp（CH3COOAg），故没有沉淀生成，A错误；
虽然Ag2S和AgCl中阴、阳离子个数比不同，但因Ksp（Ag2S）＝6.3×
10－50≪Ksp（AgCl）＝1.8×
10－10，故先产生Ag2S沉淀，B正确；
调节溶液的pH>
9，则c（OH－）>
1×
10－5mol·
L－1，c（Mg2＋）·
c2（OH－）>
1.2×
10－11，即c（Mg2＋）·
Ksp[Mg（OH）2]，故产生Mg（OH）2沉淀，C正确；
Ksp只与温度有关，D正确。
已知：
10－11，Ksp[Cu（OH）2]＝2.2×
10－20。
向浓度均为0.01mol·
L－1的Cu2＋和Mg2＋的混合溶液中逐滴加入NaOH溶液至过量，下列说法正确的是（）
D [由于Ksp[Cu（OH）2]比Ksp[Mg（OH）2]小，所以Cu2＋先沉淀，其所需OH－的浓度较小，即溶液的pH较小，故A、B错误；
绝对不溶的物质是不存在的，故C错误；
当两种沉淀共存时，由于Ksp[Mg（OH）2]＝c（Mg2＋）·
c2（OH－），Ksp[Cu（OH）2]＝c（Cu2＋）·
c2（OH－），所以
（2013·
全国卷Ⅱ）室温时，M（OH）2（s）M2＋（aq）＋2OH－（aq） Ksp＝a，c（M2＋）＝b
L－1时，溶液的pH等于（）
9．（2015·
江苏高考节选）已知：
Ksp[Al（OH）3]＝1×
10－33，Ksp[Fe（OH）3]＝3×
10－39，pH＝7.1时Mn（OH）2开始沉淀。
室温下，除去MnSO4溶液中的Fe3＋、Al3＋（使其浓度均小于1×
10－6mol·
L－1），需调节溶液pH范围为________。
类型4 水解平衡常数
温度（升温，Kh增大）。
4．Kh与Kw、Ka、Kb、Ksp之间的关系
（1）一元弱酸一元强碱盐：
Kh＝Kw/Ka；
（2）一元强酸一元弱碱盐：
Kh＝Kw/Kb；
（3）一元弱酸一元弱碱盐，如醋酸铵：
Kh＝Kw/（Ka×
Kb）；
（4）多元弱碱一元强酸盐，如氯化铁：
Fe3＋（aq）＋3H2O（l）==Fe（OH）3（s）＋3H＋（aq）
水是纯液体，Fe（OH）3是固体物质不列入平衡常数。
Kh＝c3（H＋）/c（Fe3＋）。
将Keq\o\al（3,w）＝c3（H＋）×
c3（OH－）与Ksp＝c（Fe3＋）×
c3（OH－）两式相比消去c3（OH－），所以，Kh＝Keq\o\al（3,w）/Ksp。
5．常考题型
（1）考查盐溶液的性质（酸、碱性等）。
（2）考查对应弱酸的相对强弱。
（3）有关计算（计算Kh、浓度、pH等）。
10．已知：
25℃时醋酸的电离平衡常数：
Ka（CH3COOH）＝1.8×
10－5，水的离子积常数：
c（OH－）＝1×
10－14。
则25℃时，0.1mol·
L－1CH3COONa水溶液中，c（OH－）约为（已知：
eq\r（1.8）≈1.34）（）
A．1×
10－7mol/LB．1.8×
10－6mol/L
C．7.5×
10－6mol/LD．7.5×
10－5mol/L
C [本题设计的意图是利用数学关系巧妙代换求出水解平衡常数，灵活地考查了水解平衡常数与电离平衡常数、水的离子积常数之间的关系。
分析如下：
11．25℃时，H2SO3==HSOeq\o\al（－,3）＋H＋的电离常数Ka＝1×
10－2，则该温度下NaHSO3水解反应的平衡常数Kh＝________，若向NaHSO3溶液中加入少量的I2，则溶液中
将________（填"
增大"
"
减小"
或"
不变"
）。
[答案] 1×
10－12 增大
12．
（1）已知25℃时，Na2CO3溶液的水解平衡常数为Kb＝5×
10－5，则当溶液中c（HCOeq\o\al（－,3））∶c（COeq\o\al（2－,3））＝1∶2时，试求溶液的pH＝________。
（2）已知25℃时，Fe（OH）3的Ksp＝2.6×
10－39，则Fe3＋（aq）＋3H2O==Fe（OH）3（s）＋3H＋的Kh≈________。
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