原子荧光专家系统Word文档下载推荐.docx

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H2O）溶于水,转入1000mL容量瓶中，加入40mLHCl,用水稀释至刻度，摇匀。

此溶液1mL含1mgAs。

2.准确称取优级纯1.3204gAs2O3溶解于25mL20%（W/V）KOH溶液中,用20%（V/V）硫酸稀释至1000mL容量瓶中，摇匀。

3.准确称取优级纯1.3204gAs2O3溶解于3mL8mol/LHCl后稀释至1000mL容量瓶中,摇匀。

4.准确称取优级纯1.3204gAs2O3溶解于20mL1mol/LNaOH溶液中，用1mol/LHCl中和至酚酞之红色退去,稀释至1000mL,此溶液1mL含1mgAs。

推荐分析条件

一．砷标准系列的配制

砷标准使用液1μg/mL。

吸取标准贮备液1mg/mLAs,用10%（V/V）HCl逐级稀释至1μg/mL，用此溶液按下表配制标准系列。

标样号加入硫脲加入1μg/mL加入10%（v/v）HCl浓度

（100g/L）溶液标准溶液稀至最终体积

（mL）（mL）（mL）（μg/mL）

S0100.0500.00

S1100.5500.01

S2101.0500.02

S3102.0500.04

S4104.0500.08

还原剂的配制:

KBH4溶液1%（W/V）:

称取2gKOH溶于200mL纯水中,加入10g硼氢化钾并使之溶解后,用脱脂棉过滤,用纯水稀释至1000mL,摇匀。

宜现用现配。

二.仪器工作条件（供参考）

光电倍增管负高压:

260―280V灯主电流（峰值）:

60―80mA

原子化器的温度:

室温（挡）原子化器的高度:

7mm

KBH4浓度:

1%―1.5%载流:

10%（V/V）HCl

Ar气流量:

600―800mL/min测量方式：

标准曲线法

读数方式:

峰面积积分时间:

14―16s

延迟时间:

2s

测量程序设置

步骤时间（S）泵速（转/分）

（1）采样8100

（2）停40

（3）注入（自动生成）100

（4）停50

三.注意事项

（1）在盐酸中一般都存在着一定含量的As,因此采用优级纯HCL可减少空白。

但也有个别情况分析纯中As含量低于优级纯,以及不同生产厂或不同的生产批号As的含量差别也很大,因此建议在使用前先用少量的HCl配制成10%（V/V）条件下进行对比检验。

（2）将所使用前的各种器皿必须用（1+1）HNO3浸泡24小时,然后认真清洗干净,防止As的污染。

（3）本说明所配制的砷标准贮备液为三价状态,为防止在保存期间砷被氧化,仍建议采用硫脲,硫脲+抗坏血酸,碘化钾预先还原As（Ⅴ）至As（Ⅲ）,还原速度受温度影响,室温低于或小于15℃,至少应放置30分钟,样品也必须同样进行预还原。

（4）配置标准溶液的容量瓶必须长期固定不变,不能任意变动。

（5）配制标准溶液时宜采用固定的一支5mL刻度的移液管,可直接用于配制全部标准系列。

（6）硼氢化钾溶液浓度对As测定有较大影响。

干扰及其消除方法

在HCL>

2.4mol/L情况下,硫脲或硫脲+抗坏血酸溶液可以将As（Ⅴ）

还原至三价状态，同时可以消除Cu、Ni等元素的干扰。

浓度1μg/LAs加入还原剂后,下列元素浓度不干扰测定:

K500mg/L,Na500mg/L,Ca500mg/L,Mg1000mg/L,Zn200mg/L,Cd50mg/L,Co50mg/L,Ni20mg/L,Cu150mg/L。

其它可形成氢化物元素的有，Sn12mg/L,Se25mg/L,Te25mg/L,Pb50mg/L，Sb6mg/L,Bi4mg/L,及Hg0.8mg/L不干扰测定。

大量Sb产生气相干扰,可将氢化物通过高锰酸钾溶液吸收消除干扰。

对于特殊样品还可以采用蒸馏，萃取等分离手段达到消除干扰的目的。

应用

（一）饮用天然矿泉水中砷的测定─氢化物原子荧光光谱法

中华人民共和国国家标准（GB8538―95）

试剂：

（1）盐酸

（2）硫脲（50g/L）─抗坏血酸（50g/L）混合溶液:

称取硫脲5g,抗坏血酸5g溶于纯水中,稀释至100mL。

（3）硼氢化钾（7g/L）：

称取2g氢氧化钾溶于200mL纯水中，加入7g硼氢化钾并使之溶解后，用纯水稀释至1000mL,用时现配。

砷标准贮备液（0.10mg/mL）:

称取已于105℃干燥2h的三氧化二砷（优级纯）0.13204g于50mL烧杯中，加10mL氢氧化钠溶液（40g/L）使之溶解后，加10mL盐酸溶液（1+1）转入1000mL容量瓶中定容,摇匀。

砷标准使用液（0.10μg/mL）：

吸取砷标准贮备液5mL于500mL容量瓶中，以纯水定容，摇匀，此溶液1mL含有1μg砷。

吸取此溶液10.0mL于100mL容量瓶中,以纯水定容，摇匀，此溶液1mL含有0.1μg砷。

样品预还原：

吸取水样20mL于25mL比色管中,加盐酸和硫脲─抗坏血酸混合溶液各2.5mL,摇匀，放置15min。

校正曲线的绘制：

吸取砷标准使用溶液0.0,0.10,0.20,0.50,1.00,2.50mL于一系列25mL比色管中,加盐酸和硫脲─抗坏血酸各2.5mL,以纯水稀释至25mL，摇匀，放置15min后测定。

本法最低检测限为2ng,若进样5mL测定，最低检测浓度为0.4μg/L。

精密度和准确度：

6个实验室对含量为20μg/L的合成水样分别进行5次测定，其室内相对标准偏差为3.8%，室间相对标准偏差为4.6%，平均相对误差为3.9%。

（二）地下水中砷的测定─氢化物原子荧光光谱法

地质矿产部地下水标准检验方法（1987年7月通过）

（1）浓盐酸

（2）5%硫脲─抗坏血酸混合溶液:

称取硫脲5g,抗坏血酸5g溶于100mL蒸馏水中,用时现配。

（3）1%硼氢化钾溶液：

称取氢氧化钾2g溶于1000mL蒸馏水中，再加入硼氢化钾10g溶解。

（4）砷标准贮备液:

称取已经于105℃干燥2h后的三氧化二砷0.13204g于100mL烧杯中，加入4%氢氧化钠溶液10mL溶解后，加入盐酸溶液（1+1）10mL,并定容于1000mL容量瓶中,摇匀。

此溶液1mL含有100μg砷。

（5）砷标准使用溶液:

将砷标准贮备溶液逐级稀释至1mL含有1μg砷。

样品的预还原：

（1）取PH<

2的浓盐酸或硝酸酸化的清澈水样40mL于50mL容量瓶中。

（2）加入浓盐酸及5%硫脲─抗坏血酸混合溶液各5mL,摇匀，放置10min。

标准曲线的绘制：

准确吸取砷标准使用溶液（1μg/mL）0.0,0.1,0.25,0.50,1.0，1.5mL于一系列50mL容量瓶中,加入浓盐酸及硫脲─抗坏血酸混合溶液各5mL,摇匀，放置10min。

同一实验室，批间6次测定进行统计，含量为0.068mg/LAs,相对标准偏差在5%以下。

水样加标准砷0.5─2.5μg的回收率在92一106%之间。

不同分析方法结果对比，对含量为0.015，0.03及0.05mg/L的砷，其相对偏差分别为25%，13%及5%。

附录

仪器工作条件

请参考本系统推荐分析条件中仪器工作条件

（三）食品中砷的测定─氢化物原子荧光光谱法

卫生部食品卫生理化检验标准（GB/T5009.11─1996）

本方法所用试剂均为分析纯以上试剂，测定用水为去离子水或同等纯度的水

（1）氢氧化钠溶液（2g/L）。

（2）硼氢化钠（NaBH4）溶液（10g/L）:

称取硼氢化钠10g,溶于2g/L氢氧化钠溶液1000mL中，混匀。

（也可用硼氢化钾代替硼氢化钠）。

（3）硫脲溶液（50g/L）。

（4）硫酸溶液（1+9）：

量取硫酸100mL,小心倒入900mL水中，混匀。

（5）氢氧化钠溶液（100g/L）。

（6）砷标准贮备溶液,含砷0.1mg/mL:

准确称取于100℃干燥2h以上的三氧化二砷（As2O3）0.13204g,加100g/L氢氧化钠10mL溶解，用水定量转入1000mL容量瓶中,加硫酸（1+9）25mL,定容至刻度。

砷标准使用溶液，含量1μg/mL：

吸取1.00mL标准贮备溶液于100mL容量瓶中，用水稀至刻度，此溶液应当日配置使用。

（7）湿消解试剂：

硝酸，硫酸，高氯酸。

（8）干灰化试剂：

六水硝酸镁（150g/L）,氧化镁，盐酸（1+1）。

样品消解：

湿消解：

固体样品称样1─2.5g,液体样品称样5─10g（或mL）（精确至小数点后第2位）,置于50─100mL锥形烧瓶中,同时做两份试剂空白。

加硝酸20─40mL,硫酸1.25mL，摇匀后放置过滤，置于电热板上加热消解。

若消解液处理至10mL左右仍有未分解物质或色泽变深，稍冷，补加硝酸5─10mL,再消解至10mL左右观察，如此重复两三次，注意避免炭化，如仍不能消解完全，则加入高氯酸1─2mL,继续加热至消解完全后，再继续蒸发至高氯酸白烟散尽，硫酸的白烟开始冒出，冷却，加水25mL，再蒸发至冒硫酸白烟。

冷却，用水将内容物定量转入25mL容量瓶或比色管中,其间加入50g/L硫脲2.5mL，加水至刻度并混匀，备测。

干灰化：

一般应用于固体样品,称取1─2.5g（精确至小数点后第2位）于50─100mL坩埚中，同时做两份试剂空白。

加150g/L硝酸镁10mL混匀，低热蒸干，将氧化镁1g仔细复盖在干渣上，于电炉上炭化至冒黑烟,移入550℃高温炉灰化4小时。

取出冷却,小心加入（1+1）盐酸10mL，以中和氧化镁并溶解灰份，转入25mL容量瓶或比色管。

向容量瓶或比色管中加入50g/L硫脲2.5mL。

另用（1+9）硫酸12.5mL分次刷洗坩埚后转出合并，直到25mL刻度，混匀备测。

标准系列制备：

取25mL容量瓶或比色管6支，依次准确加入1μg/mLAs的标准使用溶液0.0,0.05,0.2,0.5,2.0,5.0mL（各相当于砷浓度0,2,8,20,80,200ng/mL）。

各加硫酸（1+9）12.5mL,50g/L硫脲2.5mL,加水至刻度，摇匀备用。

其它应用实例，请参阅本系统参考文献。

1.地球化学样品中砷的测定

2.土壤样品中砷的测定

3.萤石中砷的测定

4.大洋沉积物样品中砷的测定

5.电解铜中砷的测定

6.钒触煤中砷的测定

7.黄磷中砷的测定

8.富锑矿中砷的测定

9.土壤提取液中砷的测定

10.煤样中砷的测定

11.饮用水中砷的测定

12.地下水中砷的测定

13.自来水、河水、矿泉水中砷的测定

14.天然水中砷的测定

15.茶叶中砷的测定

16.农作物中砷的测定

17.人发中砷的测定

18.正常及病人头发中砷的测定

19.尿样中砷的测定

20.地下水、工厂排放水中总As、As＋３的测定

21.自来水、雨水、电厂废水、河水、湖水中砷的测定

22.海水中砷的测定

锑（Sb）

1．Sb的原子荧光光谱

206.830―5.992

217.530―5.696

231.110―5.362

252.851.222―6.123

259.801.055―5.826

259.801.222―5.992

277.701.222―5.696

287.791.055―5.362

206.83，217.58，231.15（nm）线为共振荧光，故有最强的荧光信号。

277.70，287.79（nm）线为直跃线荧光，荧光信号很弱。

非分辨的发射和荧光谱线为259.805，259.809（nm）。

252.95（nm）纯粹是一种热助激发荧光线。

2．氢化物的物理性质

AsH3-88-18.4

标准贮备溶液的配制

1．准确称取2.774g酒石酸锑钾（KSbC4O7·

1/2H2O）溶于20%（V/V）HCL,移入1000ml容量瓶中，用20%（V/V）HCL稀释至刻度，摇匀。

此溶液1ml含1mgSb。

2．准确称取1.000g纯金属锑，用10mlHNO3,5mlHCL溶解完全后，移入1000ml容量瓶中，用水稀至刻度，摇匀。

3．准确称取1.000g纯金属锑，用硫酸10ml加热溶解,冷却后加50mlHCL,移入1000ml容量瓶中，用水稀至刻度，摇匀。

一．锑标准系列的配制

锑标准系列使用溶液1μg/ml。

吸取标准贮备液1mg/mlSb,用10%（V/V）HCL逐级稀释至1μg/ml，用此溶液按下表配制标准系列。

标样号加入硫脲加入1μg/ml加入10%（V/V）HCL浓度

（100g/l）标准溶液稀释最终体积

（ml）（ml）（μg/ml）

S0100.0500.00

S1100.5500.01

S2101.0500.02

S3102.0500.04

S4104.0500.08

还原剂的配制

KBH4溶液1%（W/V）：

称取2gKOH溶于约200ml纯水中，加入10g硼氢化钾并使之溶解后，用脱脂棉过滤，用纯水稀释至1000ml，摇匀。

宜现配现用。

二．仪器工作条件（参考）

负高压：

260―280V灯主电流（峰值）：

80mA―100mA

原子化器温度：

室温（挡）原子化器高度：

KBH4浓度：

1―1.５%载流：

10%（V/V）HCL

Ar气流量：

600―800ml/min测量方式：

读数方式：

峰面积积分时间：

14―16s

延迟时间：

2―3s

步骤时间（S）泵速（转/分）

（1）采样8100

（2）停40

（3）注入（自动生成）100

（4）停50

三．注意事项

（1）本说明所配制的锑标准贮备液为三价状态，为防止在保存期间锑被氧化，仍建议采用硫脲或硫脲+抗坏血酸或碘化钾预先还原Sb（V）至Sb（Ⅲ）,还原速度受温度影响，室温低于15℃，至少应放置60分钟。

样品也必须同样进行预还原。

（2）配制的标准溶液的容量瓶必须长期固定不变，不要任意变动。

（3）配制标准溶液时，建议采用固定的一支5ml刻度移液管,可直接用于配制全套标准溶液。

（4）根据被测样品不同含量的需要,可改变标准使用液的浓度及配制不同的标准系列。

而后改变负高压和灯电流，设定适宜的测量条件。

（5）当要求高灵敏度测定的需要，还可采用适当增加空心阴极灯辅助电流30―40mA。

水样中常见元素在下列浓度对1μg/lSb测定不扰：

K10mg/l,Na20mg/l,Ca50mg/l,Mg30mg/l,Cu2mg/l,Mn2mg/l,Cd2mg/l,Pb1mg/l,Fe2mg/l,Cr1mg/l,Zn1mg/l,Se1mg/l,AL1mg/l,Hg1mg/l。

但As元素大于0.1mg/l时有正干扰,小于0.1mg/l不产生干扰。

在地质样测定时Cu、Ni、Co和Au等元素有干扰，可以与As一样，加入5%硫脲―抗坏血酸混合溶液消除干扰。

其它可形成氢化物元素As、Bi、Se、Te和Sn等不大于10mg/l时无干扰。

分析特殊样品时，还可用沉淀及溶剂萃取等方法来消除干扰。

应用

国家标准方法

食品中锑的测定―氢化物原子荧光光谱法

卫生部食品卫生理化检验标准手册（第四章第十七节）

试剂

本标准所用试剂均为分析纯试剂，实验用水为蒸馏水或同等纯度的水。

（1）硝酸+高氯酸（4+1）混合酸：

分别量取硝酸40ml,高氯酸100ml混匀。

（2）盐酸溶液（1+1）：

量取250ml盐酸倒入250ml水中，摇匀。

（3）硫酸（优级纯）

（4）30%过氧化氢

（5）硫脲（20g/l）+碘化钾（100g/l）混合溶液：

分别称取2g硫脲，10g碘化钾，溶于100ml水中，混匀。

（6）硼氢化钾（10g/l）溶液：

称取10g硼氢化钾，溶于2g/l氢氧化钾溶液1000ml中，摇匀。

（7）锑标准贮备液（1.00mg/ml）：

由国家标准物质研究中心提供。

锑标准使用液（1.00μg/ml）：

将标准贮备液1.00mg/ml逐级稀释至1ml含1μg锑。

样品消化

称取固体样品0.2―2.00g,液体样品2.00―10.00g（或ml），置于50―100ml锥形瓶中，加入硝酸+高氯酸（4+1）混合酸5―10ml,然后加入硫酸1―2ml,摇匀浸泡，放置过夜。

次日，置于电热板上加热消解，至消化液呈蛋黄色或无色（若消解过程色泽较深，稍冷补加少量硝酸，继续消解），加入20ml水，再继续加热赶酸至消化液0.5―1.0ml止，冷却后用少量水转入25ml容量瓶中，并加入盐酸溶液（1+1）2.0ml，硫脲（20g/l）+碘化钾（100g/l）混合液2.00ml用水稀释至刻度，摇匀，放置30分钟后测定。

同时做试剂空白。

标准系列制备

取25ml容量瓶7只，依次准确加入锑标准使用液（1μg/ml）0.00,0.05，0.10，0.25，0.50，1.00，1.50ml（各相当于锑0.00，2.0，4.0，10，20，40，60ng/ml）用少量水稀释只刻度，摇匀。

放置30分钟后待测。

请参考本系统推荐分析条件中仪器工作条件。

适当选定负高压和灯电流，其它条件基本不变。

其它应用实例

1．地球化学样品中锑的测定

2．地下水和饮用水中锑的测定

3．河水和废水中锑（Ⅲ）、锑（Ⅴ）的测定

4．钢铁中锑的测定

5．粮食中锑的测定

6．植物样中锑的测定

请查阅本系统中参考文献

铋（Bi）

1．Bi的原子荧光光谱

206.170―6.012

269.671.416―6.012

302.461.914―6.012

306.770―4.040

206.17（nm）的辐射仅有一部分再发射出来产生共振荧光。

故荧光信号很弱。

269.67（nm）属于直跃线荧光。

由于302.46和306.77（nm）波长跃迁机率大,因此有最强的荧光强度。

在含氩的扩散火焰中得到的荧光信号比在含氮的火焰中高一倍。

BiH3―-22

1．准确称取1.000g高纯金属铋,置于250ml烧杯中,加入（1+1）HNO3100ml低温溶解,转入1000ml容量瓶中,用水稀至刻度,摇匀。

此溶液１ml含１mgBi。

2．准确称取光谱纯Bi2O3（99.99%）１.1148g,溶于50mlHNO3中,加热溶解,移至1000ml容量瓶中,用水稀至刻度,摇匀。

此溶液1ml含1mgBi。

Bi标准系列的配制

铋标准系列使用溶液1μg/ml。

吸取标准贮备液1mg/mlBi,用10%（v/v）HCL逐级稀释至1μg/ml,用此溶液按下表配制标准系列。

标样号加入1μg/mlBi加入10%（V/V）HCL浓度

标准溶液稀释至最终体积

（ml）（ml）（μg/ml）

S00.0500.00

S10.5500.01

S21.0500.02

S32.0500.04

S44.0500.08

负高压：

原子化器温度：

室温原子化器高度：

1―1.5%载流：

600―800ml/min测量方式：

峰面积积分时间：

2s进样体积：

1ml

步骤时间（S）泵速（转/分）

（3）注入（自动生成）100

Cu、Ni、Co和Au等元素有干扰，Cu和Au的干扰可以加入硫脲消除，一般样品可加入1mg/mlFe3+溶液，使上述干扰元素的允许量可以大大提高。

其他可以形成氢化物元素As、Sb、Se、Te、Sn、Ge等存在量不大于10μg/ml时无干扰。

对于复杂基体物质及Bi含量较低的样品可采用沉淀或离子交换等分离富集手段进行处理，以达到消除干扰的目的。

应用实例

1.地球化学样品中铋的测定

2.植物样中铋的测定

3.钢铁样中铋的测定

4.冶金样中铋的测定

请参考本系统中参考文献

汞（Hg）

1.汞的原子荧光光谱

汞的原子荧光光谱都采用253.65（nm）共振荧光线。

汞的另一共振线为184.9（nm），由于大气对此波长吸收较大，因而一般的仪器不能应用。

2．汞的物理性质

金属汞在常温下是液态,其沸点为365.58℃,冰点为-38.87℃,在常温下汞蒸气中的汞是呈原子状态存在，即使在零度以下，汞仍然能够蒸发。

因为汞即使在高温下也有相当高的原子蒸气压，故汞极易原子化。

Hg2+在酸性溶液中极易被KBH4或SnCl2等还原剂还原成汞蒸气；

以及汞的化合物也能在加热条件下分解释放出汞蒸气，从而使之可以方便地从样品基质中分离出来。

标准贮备液的