高分子化学试题Word格式.docx
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10、引发剂效率———引发聚合的部分引发剂占引发剂分解或消耗总量的分率称做引发剂效率。
三、写出下列聚合物结构和对应的单体：
（每题2分，共5题，共10分）
1、聚四氟乙烯：
聚合物结构—（CF2—CF2）n—单体CF2=CF2
2、有机玻璃：
聚合物结构—｛CH2—C（CH3）COOCH3｝n—单体CH2=C（CH3）COOCH3
3、顺丁橡胶：
聚合物结构～CH2—CH=CH—CH2～单体CH2=CH—CH=CH2
4、尼龙—66：
聚合物结构—NH（CH2）6NH—CO（CH2）4CO—单体NH2（CH2）6NH2和HOOC（CH2）4COOH）
5、聚对苯二甲酰对苯二胺：
聚合物结构—NH—φ—NHOC—φ—CO—单体H2N—φ—NH2和HOOC—φ—COOH（顺序错不扣分）
四、问答题（每题4分，共5题，共20分）
1、简要叙述自由基聚合反应的特征。
答：
（1）、自由基聚合反应在微观上可以明显地区分成链的引发、增长、终止、转移等基元反应；
（2）、只有链增长反应才使聚合度增加，反应混合物仅由单体和聚合物组成；
（3）、在聚合过程中，单体浓度逐步将低，聚合物浓度相应提高，延长聚合时间主要是提高转化率，多分子量影响较小；
（4）、少量（0。
01%～0。
1%）阻聚剂足以使自由基聚合反应终止。
2、叙述成功进行逐步聚合的原则和措施。
（1）、原料要尽可能纯净；
（2）、反应物应按化学计量或等基团数比配制，分子量可用微量单官能团物质或某一双官能团原料微过量来控制；
（3）、尽可能提高反应程度；
（4）、采用减压或其他手段打破化学平衡，使反应向聚合物方向移动。
3、在聚对苯二甲酸乙二酯的聚合过程中引入一些丁二醇代替乙二醇的目的是什么？
对聚对苯二甲酸乙二酯进行改性，可适当降低熔点，增加柔性，便于成型加工。
4、比较聚对苯二甲酰对苯二胺和聚对苯二甲酰丁二胺的物理机械性能，并说明理由。
聚对苯二甲酰对苯二胺比聚对苯二甲酰丁二胺的耐热性和刚性要强，其原因是聚对苯二甲酰对苯二胺中对苯二胺含有芳环，而聚对苯二甲酰丁二胺中的丁二胺不含芳环。
5、举例说明利用链交换反应制备聚酯—聚酰胺嵌段共聚物的方法。
将聚酯和聚酰胺共热，两者之间可进行链交换反应，可制得聚酯—聚酰胺嵌段共聚物。
（评分标准：
答到聚酯和聚酰胺共热可计满分）
五、设计题（每题10分，共2题，共20分）
1、（考）设计一个典型不饱和树脂的配方，并说明加部分四溴邻苯二甲酸酐代替邻苯二甲酸酐会使树脂什么性能得到改善。
典型配方：
（通用不饱和聚酯）
mol比重量比
丙二醇：
2。
20167。
4
顺酐：
1。
0098。
1
苯酐：
00148。
苯乙烯：
00208。
用部分四溴邻苯二甲酸酐代替邻苯二甲酸酐会使树脂阻燃性能提高。
3、为了提高聚丙睛纤维的柔软性和手感以其染色性，请你设计一个改性配方。
并说明改性原理。
主单体：
丙烯腈90～92%。
作用：
耐光耐侯，保暖性好，轻软；
第二单体：
丙烯酸甲酯7～10%。
降低分子间吸引力，增加柔软性和手感，有利于染料分子扩散入内；
第三单体：
带羧基或碱性基团，用量1%，如烯丙基磺酸钠：
CH2=CHCH2SOONa，乙烯基吡啶。
增加染色性，
1、根据自由基聚合机理，自由基聚合体系内往往由单体和聚合物两部分组成。
2两链自由基的独电子对相互结合成共价健的终止反应称做偶合终止
3、聚乙烯醇是由醋酸乙烯酯单体经溶液聚合，先制备聚醋酸乙烯酯，再在甲醇溶剂中经水解而制备的。
4对于在水中难溶性单体，进行乳液聚合时链增长的主要场所是胶束
5、异丁烯和烷基乙烯基醚适合阳离子聚合，常用的引发剂是三氟化硼和三氯化铝。
6、丁睛橡胶是由丁二烯和丙烯腈两单体共聚而成。
7、乳液聚合是由单体、乳化剂、水和水溶性引发剂四组分构成。
8在聚合物中加入适量氧化铝三水合物的目的是提高聚合物的阻燃性
9、利用HO（CH2）nCOOH制备聚酯时，当n=3或4时，易形成五、六元环内酯；
当n=5时，主要形成线形聚酯。
10活性阴离子聚合的动力学特点是快引发、慢增长、无终止和无转移
11、环氧树脂的常温固化剂常用伯胺类；
高温固化剂常用酸酐。
1．悬浮聚合———是单体以小液滴悬浮在水中的聚合
2．均聚物———由一种单体聚合而成的聚合物
3．官能度———一分子中能参与反应的官能团数
4．体形缩聚——多官能度体系聚合能形成体形结构的聚合反应
5．共聚物———由多种单体聚合而成的聚合物
6．阴离子聚合———活性中心是阴离子的聚合反应
7．元素有机聚合物———大分子主链中没有碳原子的聚合物
8．开环聚合—环状单体在某种引发剂作用下形成聚合物的过程
9．热塑性聚合物———线形或支链形大分子以物理力聚集成聚合物，加热时可熔融，并能溶于适当的溶剂中的聚合物
10．诱导效应———
6、顺丁橡胶聚合物结构—（CH2CH=CHCH2）n--,单体CH2=CH－CH=CH2
7、尼龙—1010聚合物结构—（NH（CH2）10NH—CO（CH2）8CO）n—单体NH2（CH2）10NH2和HOOC（CH2）8COOH
8、聚氯乙烯聚合物结构－（CH2－CHCl）n－单体CH2=CHCl
9、聚丙烯酰胺聚合物结构－（CH2－CHCONH2）n－单体CH2=CHCONH2
10、聚碳酸酯聚合物结构－｛OΦC（CH3）2－Φ－O－CO｝n－单体
HOΦC（CH3）2－Φ－OH（双酚－A）和碳酸二苯酯或光气
6、简述难溶于水的单体在乳液聚合时单体、乳化剂和引发剂的所在场所。
单体在液滴中；
乳化剂在胶束和液滴表面和溶在水中；
引发剂主要在水中。
7、比较聚己二酸乙二酯和聚对苯二甲酸乙二酯的刚性和熔点的差异，并说明理由。
聚己二酸乙二酯比聚对苯二甲酸乙二酯的刚性差，熔点低；
其原因是在主链上引入了芳环，聚对苯二甲酸乙二酯的刚性和熔点都提高。
8、以聚丙睛为例说明共聚合改性的作用。
9、简述悬浮聚合的优缺点。
10.叙述成功进行逐步聚合的原则和措施。
1、使反应物尽量纯净
2、反应物按计量数配制，加入微量单官能团或双官能团物质微量来控制聚合物分子量
3、尽量提高反应程度
4、采取减压分离等手段，及时分离生成物。
2、设计一个聚醋酸乙烯白乳胶的配方，说明各组分的作用。
3、设计一个典型不饱和树脂的配方，并说明加部分四溴邻苯二甲酸酐代替邻苯二甲酸酐会使树脂什么性能得到改善。
1、在成型阶段，经加热再使其中潜在的活性官能团继续反应成交联结构而固化，这类聚合物称作聚合物。
2、具有特定的端基或侧基的热固性预聚物称作预聚物。
3、聚氯乙烯聚合过程中，聚合度是由聚合来控制的，聚合速度是由来调节的。
4、根据自由基聚合机理，自由基聚合体系内往往由和两部分组成。
5、羟乙基甲基纤维素是由甲基纤维素和反应而制备的。
6、聚苯乙烯型阳离子树脂是由和交联共聚，再将交联共聚物用溶剂溶胀，再用硫酸处理而制成。
7、对于在水中难溶性单体，进行乳液聚合时，链增长的主要场所是。
8、某带—COOH基的遥爪预聚物，可选用作扩链剂或交联剂；
某带—NCO基的遥爪预聚物，可选用、、
和作扩链剂或交联剂。
9、二元乙丙橡胶采用交联；
二烯烃橡胶采用交联。
10、丁腈橡胶是由和两单体共聚而成。
11、提高聚合物耐热性的三大措施是、和。
12、玻璃化温度是无定形聚合物的使用温度；
玻璃化温度是橡胶使用的温度；
熔点是结晶聚合物的使用温度。
13、典型不饱和树脂交联固化所使用的固化剂是，促进剂是
14、异丁烯和烷基乙烯基醚适合聚合，常用的引发剂是和。
1、悬浮聚合———
2、嵌段聚合物———
3、官能度———
4、体形缩聚———
5、共聚物———
6、阴离子聚合———
7、元素有机聚合物———
8、开环聚合———
9、热塑性聚合物———
10、引发剂效率———
11、聚三氟乙烯：
聚合物结构;
单体
12、ABS树脂：
聚合物结构;
单体、和
13、醇酸树脂：
聚合物结构;
单体和
14、尼龙—66：
15、聚碳酸酯：
10、叙述成功进行逐步聚合的原则和措施。
11、在聚对苯二甲酸乙二酯的聚合过程中引入一些丁二醇代替乙二醇的目的是什么？
12、比较聚对苯二甲酰对苯二胺和聚对苯二甲酰丁二胺的物理机械性能，并说明理由。
13、举例说明利用链交换反应制备聚酯—聚酰胺嵌段共聚物的方法。
14.简述难溶于水的单体在乳液聚合时单体、乳化剂和引发剂的所在场所。
1、设计一个聚醋酸乙烯白乳胶的配方，说明各组分的作用。
2、为了提高聚丙睛纤维的柔软性和手感以其染色性，请你设计一个改性配方。
（每空1分，共20题，合计20分）
1、在成型阶段，经加热再使其中潜在的活性官能团继续反应成交联结构而固化，这类聚合物称作热固性聚合物。
2、玻璃化温度是无定形聚合物的使用上限温度；
3、悬浮聚合体系一般由单体、油溶性引发剂、水和分散剂四个基本组分构成。
4、具有特定的端基或侧基的热固性预聚物称作结构预聚物。
5、羟乙基甲基纤维素是由甲基纤维素和环氧乙烷反应而制备的。
6、聚苯乙烯型阳离子树脂是由苯乙烯和二乙烯苯交联共聚，再将交联共聚物用溶剂溶胀，再用硫酸处理而制成。
7、某带—COOH基的遥爪预聚物，可选用环氧基作扩链剂或交联剂（答亚胺基或异氰酸基）
8、异丁烯和烷基乙烯基醚适合阳离子聚合，常用的引发剂是三氟化硼或三氯化铝。
9、乙丙橡胶采用过氧化物交联；
二烯烃橡胶采用硫化剂交联。
10、聚氯乙烯聚合过程中，聚合度是由聚合温度来控制的，聚合速度是由引发剂的用量来调节的。
二、选择题：
（每题2分，共5题，合计10分）
1、在乳液聚合过程中，乳化剂存在下列哪些场所的说法是正确的（D）
A、以分子分散在水中、在单体液滴表面和在单体液滴内部；
B、在胶束表面和在增溶胶束表面；
C、在单体液滴表面、以分子分散在水中；
D、在胶束表面、在增溶胶束表面、在单体液滴表面和以分子分散在水中。
2、根据高聚物结构与性能的关系，下列哪种判断是正确的（B）
A、己二醇和对苯二甲酸的缩聚物比乙二醇和对苯二甲酸的缩聚物的耐热性好；
B、己二胺和对苯二甲酸的缩聚物比己二醇和对苯二甲酸的缩聚物的耐热性好；
C、己二醇和己二酸的缩聚物比己二胺和己二酸的缩聚物的耐热性好；
D、己二醇和己二酸的缩聚物比己二醇和对苯二甲酸的缩聚物的耐热性好。
3、下列哪组聚合物都可用硫化来交联（D）
A、丁苯橡胶和聚乙烯；
B天然橡胶和聚氯乙烯；
C顺丁橡胶和乙丙二元橡胶；
D丁苯橡胶和顺丁橡胶。
4、下列哪种引发剂可用来制备带羧端基丁二烯液体橡胶（C）
A、
；
B、
C、
D、
5、下列哪个单体聚合后形成的聚合物具有旋光性（C）
A、氯乙烯；
B、丙烯；
C、环氧丙烷；
D、苯乙烯。
三、简答题：
（每题3分，共5题，合计15分）
1、写出下列聚合物的结构式：
尼龙610：
异戊二烯橡胶：
（未写对顺式结构扣0.5分,写了顺式又写反式扣0.5分）
聚对苯二甲酰对苯二胺：
2、在自由基聚合过程中，反应混合物仅有哪些成分组成？
在自由基聚合过程中，反应混合物仅有单体和聚合物两成分组成。
3、在丙苯乳液聚合中，增加哪种单体的用量可提高丙苯乳胶漆成膜后的弹性？
增加丙烯酸酯（丙烯酸酯丁酯）的用量可提高丙苯乳胶漆成膜后的弹性。
4、用奈钠的四氢呋喃溶液引发剂苯乙烯的阴离子聚合，当用二氧化碳作终止剂时，会得到什么性质的聚合物？
得到羧端基的聚合物。
5、为了改变乙丙橡胶的交联性，通常在乙烯和丙烯聚合的过程中加入什么类型的单体一起共聚？
加入二烯烃单体一起共聚。
四、问答题（每题5分，共7题，共35分）
14、何为嵌段聚合物？
试举一例说明嵌段聚合物的制备方法。
答:
嵌段聚合物是由二个或三个不同结构的链段连接而成的线形大分子。
以SBS为例加以说明：
以正丁基锂为引发剂，先引发苯乙烯聚合，再加丁二烯聚合，最后加苯乙烯聚合，制得SBS热塑弹性体。
（定义计2分，举例计3分，其它的例子也行）
15、在聚对苯二甲酸乙二酯的聚合过程中引入一些丁二醇代替乙二醇的目的是什么？
答：
3、链转移有几种方式？
各种链转移方式对分子量有什么影响？
有四种转移方式：
向单体转移，向引发剂转移，向溶剂或链转移剂转移，向大分子转移。
前三种转移使分子量降低，向大分子转移使分子量增加。
4、在推导自由基聚合动力学方程时，有哪些假设？
聚合速率与引发剂浓度平方根成正比，是哪一机理造成的？
三个假设：
（1）等活性理论假设，即链自由基的活性与链长基本无关；
（2）稳态状态假设，即引发速率和终止速率相等；
（3）用于引发的单体远少于增长消耗的单体，即Ri<
<
Rp。
聚合速率与引发剂浓度平方根成正比，是由双基终止机理造成的。
5、比较聚对苯二甲酰对苯二胺和聚对苯二甲酰丁二胺的物理机械性能，并说明理由。
6、简述在乳液聚合中，影响聚合反应速率和分子量的因素？
在乳液聚合中，影响聚合反应速率和分子量的因素有反应温度，乳化剂用量，引发剂的用量三个主要因素。
反应温度升高聚合速率增加、分子量下降；
增加引发剂浓度可提高反应速率、对分子量的影响较小；
增加乳化剂浓度可提高反应速率、同时可提高分子量。
7、举例说明提高高聚物耐热性和熔点的几种主要因素。
提高高聚物耐热性和熔点的主要因素有在主链中引进（杂）芳环、极性键（或氢键）和对高聚物进行交联。
在聚己二酸己二醇中用对苯二甲酸代替己二酸酯，在主链中引入了苯环可提高高聚物耐热性和熔点；
在聚己二酸己二醇中用己二胺代替己二醇，即在分子间引入了氢键可提高高聚物耐热性和熔点；
乙丙三元胶用硫磺交联，可提高乙丙三元胶耐热性和熔点。
4、试设计使用一种高分子试剂代替直接使用双氧水（硫酸当催化剂）制备环氧大豆油。
氯甲基化的苯乙烯型母体（P-Φ），在二甲基亚砜溶液中用碳酸氢钾处理，先转化成醛，进一步用过氧化氢（双氧水）在阳离子树脂作催化剂氧化成交联型聚苯乙烯高分子过氧乙酸。
在适当的溶剂中，交联型聚苯乙烯高分子过氧乙酸可使大豆油中的双键过氧化生成环氧化合物，而本身则还原成交联型聚苯乙烯高分子羧酸。
过滤，将粗产品环氧大豆油与交联型聚苯乙烯高分子羧酸分离。
蒸去粗产物中吸附的溶剂，经再生纯化，即得环氧大豆油精制产品。
交联型聚苯乙烯高分子羧酸则可用过氧化氢再氧化成交联型聚苯乙烯高分子过氧酸，再生后循环是用。
流程图如下：
（答对高分子试剂制备方法或写对交联型聚苯乙烯高分子过氧酸计5分，答对基本流程计5分,答对用阳离子树脂作催化剂计3分）
1、环氧树脂在常温下交联固化所使用的固化剂是，在高温下交联固化所使用的固化剂是
2、聚乙烯醇是由单体在溶液中聚合，先制备，再在甲醇溶剂中经水解而制备的。
3、两链自由基的独电子对相互结合成共价健的终止反应称做。
4、对于在水中难溶性单体，进行乳液聚合时，链增长的主要场所是。
5、提高聚合物耐热性的三大措施是在主链中引入、和。
6、丁腈橡胶是由和两单体共聚而成。
7、根据自由基聚合机理，自由基聚合体系内往往由和两部分组成。
8、在聚合物中加入适量的氧化铝三水合物的目的是。
9、某带—OH基的遥爪预聚物，可选用作扩链剂或交联剂。
10、加热可熔融，并能溶于适当溶剂的线性或带有支链的聚合物称为聚合物。
11、阴离子聚合的特征是、、和。
5、在乳液聚合过程中，乳化剂存在下列哪些场所的说法是正确的（）
6、根据高聚物结构与性能的关系，下列哪种判断是正确的（）
7、下列哪组聚合物不可用硫化来交联（）
A、天然橡胶和丁苯橡胶；
B、聚乙烯和聚氯乙烯；
C、顺丁橡胶和乙丙三元共聚物；
D、丁苯橡胶和顺丁橡胶。
4、有关悬浮聚合的说法，下列哪个是错误的（）
A、悬浮聚合的分散剂有水溶性有机高分子物和不溶于水的无机粉末两大类；
B、悬浮聚合物的粒径主要受搅拌和分散剂控制；
C、悬浮聚合体系一般由单体、水溶性引发剂、水和分散剂四个基本组成构成；
D、在悬浮聚合中，单体中溶有引发剂，一个小液滴就相当于本体聚合的一个小单元。
5、下列哪种引发剂可用来制备丁腈型带羟端基液体橡胶（）
6、写出下列聚合物的结构式：
聚乙烯基正丁基醚：
聚（N-羟甲基）丙烯酰胺：
尼龙1010：
7、羟丙基甲基纤维素是由纤维素和哪两种醚化剂反应制得的？
8、写出以过氧化二苯甲酰引发苯乙烯聚合历程中的各基元反应。
9、用奈钠的四氢呋喃溶液引发剂苯乙烯的阴离子聚合，当用环氧乙烷作终止剂时，会得到什么性质的聚合物？
10、一种由甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈和丙烯酸丁酯经乳液聚合而制得的涂料印花粘合剂，在使用中发现印制的花纹手感太硬，你应该增加哪一单体的用量？
16、写出SBS的结构式，并说明它为什么具有热塑弹性体的功能？
17、比较聚己二酸乙二酯和聚对苯二甲酸乙二酯的刚性和熔点的差异，并说明理由。
18、链转移有几种方式？
“
19、简述乳液聚合中单体、乳化剂和引发剂的所在场所。
20、说出嵌段、接枝共聚物的结构有何差异？
21、在推导自由基聚合动力学方程时，有哪些假设？
22.、欲使逐步聚合成功，应该采取哪些原则和措施？
5、设计一个典型不饱和树脂的配方，并说明加部分四溴邻苯二甲酸酐代替邻苯二甲酸酐会使树脂什么性能得到改善。
一、填空题（每空1分，共20题，合计20分）
1、自动加速现象主要是体系的增加所引起的，因此又称。
2、聚合物燃烧的难易和阻燃剂的效率用的大小来评价。
3、乳液聚合体系一般由、、水和四个基本组分构成。
4、羟丙基甲基纤维素是由甲基纤维素和反应而制备的。
5、液体环氧树脂在室温固化使用作固化剂；
在高温下固化使用作固化剂。
6、阴离子聚合的特征是、、和。
7、某带—OH基的遥爪预聚物，可选用作扩链剂或交联剂。
8、高聚物通过交联，可以提高橡胶的，可以提高塑料的和
9、聚苯乙烯型阴离子树脂是由苯乙烯和交联共聚，再将交联共聚物用溶剂溶胀，再经和
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