201X201x版高中化学第2章化学反应的方向限度与速率第2节化学反应的限度第3课时学案鲁科版选修Word下载.docx

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实验步骤

实验现象

热水中混合气体颜色加深;

冰水中混合气体颜色变浅

实验结论

混合气体受热颜色加深,说明NO2浓度增大,即平衡向逆反应方向移动;

混合气体被冷却时颜色变浅,说明NO2浓度减小,即平衡向正反应方向移动

2.理论分析

根据下表中的数据,分析平衡常数大小与温度变化的关系,将其结论填入表中:

化学反应

2NO2(g)N2O4(g) ΔH=-57.2kJ·

温度

298K

333K

平衡常数

6.8mol-1·

L

0.601mol-1·

结论

升高温度,化学平衡常数减小,平衡向吸热方向移动;

降低温度,化学平衡常数

增大,化学平衡向放热方向移动

(1)温度对化学平衡移动的影响规律

其他条件不变时,温度升高,平衡向吸热反应方向移动;

温度降低,平衡向放热反应方向移动。

(2)温度对化学平衡影响的解释

反应

类型

变化

K值变化

Q与K关系

平衡移动方向

放热反应

升温

减小

Q>

K

逆向移动

降温

增大

Q<

正向移动

吸热反应

例2

 在某温度下,反应ClF(g)+F2(g)ClF3(g) ΔH=268kJ·

mol-1,在密闭容器中达到平衡,下列说法中正确的是(  )

A.升高温度,平衡常数不变,平衡向正反应方向移动

B.升高温度,平衡常数减小

C.升高温度,平衡向正反应方向移动,F2的转化率增大

D.降低温度,ClF3的产率增大

解析 因为ΔH>

0,升高温度,平衡常数增大,平衡向正反应方向移动,降低温度平衡向逆反应方向移动。

考点 温度变化对化学平衡移动的影响

题点 温度影响对化学平衡移动的规律

方法总结 改变温度平衡向右移动,反应物转化率一定增大,化学平衡常数一定增大。

例3

 在体积一定的密闭容器中,反应Fe(s)+CO2(g)FeO(s)+CO(g)达平衡。

该反应的平衡常数K与温度的关系如下表所示:

温度/℃

500

700

900

1.00

1.47

2.40

(1)该反应的化学平衡常数表达式是____________。

(2)该反应是________(填“吸热”或“放热”)反应。

(3)若升高温度,CO2转化率的变化是________(填“增大”“减小”或“不变”)。

答案 

(1)K=

 

(2)吸热 (3)增大

解析 由表格中数据可知,温度升高,K值增大,推知温度升高平衡向正反应方向移动,故此反应的正反应为吸热反应。

考点 温度对化学平衡移动的影响

题点 化学平衡常数的影响因素及其应用

1.在一定条件下,可逆反应N2(g)+3H2(g)2NH3(g)达到化学平衡的标志是(  )

A.NH3的生成速率与NH3的分解速率相等

B.单位时间内生成amolN2同时生成3amolH2

C.单位时间内生成amolN2同时消耗amolH2

D.单位时间内有1molN≡N键断裂同时有3molH—H键断裂

答案 A

解析 化学平衡的标志是v正=v逆,故v(生成NH3)=v(分解NH3),A项正确;

生成amolN2与生成3amolH2都表示逆反应,不论是否达到平衡,单位时间内生成amolN2总是同时生成3amolH2,B项错误;

生成amolN2表示逆反应,消耗amolH2表示正反应,但是N2、H2的化学计量数之比为1∶3,C项错误;

1molN≡N键断裂表示正反应,3molH—H键断裂表示正反应,D项错误。

考点 化学平衡状态及其判断

题点 由化学反应速率判断平衡状态

2.在一恒温、恒容的密闭容器中发生反应A(s)+2B(g)C(g)+D(g),当下列物理量不再变化时,能够表明该反应已达平衡状态的是(  )

A.混合气体的压强

B.混合气体的平均相对分子质量

C.A的物质的量浓度

D.气体的总物质的量

答案 B

解析 因反应前后气体分子数不变,故无论反应是否平衡,混合气体的压强和气体的总物质的量都不改变,故A、D项错误;

A为固态,其物质的量浓度为常数,故C项错误;

若反应正向移动,混合气体的质量增加,则混合气体的平均相对分子质量变大,反之变小,故混合气体的平均相对分子质量不变时说明反应达到平衡状态,故B项正确。

题点 由“变量”到“恒量”判断化学平衡状态

3.高温下,某反应达到平衡,平衡常数K=

恒容时,温度升高,H2浓度减小。

下列说法正确的是(  )

A.该反应的焓变为正值

B.恒温恒容下,增大压强,H2浓度一定减小

C.升高温度,逆反应速率减小

D.该反应的化学方程式为CO+H2O

CO2+H2

解析 由平衡常数K=

,可知反应为CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g),D项错误;

温度升高时H2浓度减小,说明在恒容时平衡正向移动,ΔH>

0,A项正确;

恒温恒容时,若采取通入H2增大压强,则H2的浓度增大,B项错误;

升高温度,v正和v逆都增大,C项错误。

题点 温度影响化学平衡移动的规律

4.在一定条件下,发生反应CO(g)+NO2(g)CO2(g)+NO(g),达到化学平衡后,降低温度,混合物的颜色变浅,下列有关该反应的说法中正确的是(  )

A.正反应为吸热反应

B.正反应为放热反应

C.降温后CO的浓度增大

D.降温后各物质的浓度不变

解析 降低温度,混合物颜色变浅,说明NO2浓度减小,平衡向右移动,正反应为放热反应,CO浓度减小。

题点 由温度变化与移动方向推断焓变

5.将H2(g)和Br2(g)充入恒容密闭容器,恒温下发生反应H2(g)+Br2(g)2HBr(g) ΔH<

0,平衡时Br2(g)的转化率为a;

若初始条件相同,绝热下进行上述反应,平衡时Br2(g)的转化率为b。

a与b的关系是(  )

A.a>

bB.a=b

C.a<

bD.无法确定

解析 该反应为放热反应,绝热下进行反应,温度升高,所以绝热平衡时的转化率低于恒温平衡时的转化率,即a>

b。

题点 恒容绝热容器中平衡的移动

6.在一固定容积的密闭容器中,充入2molCO2和1molH2发生如下化学反应:

CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g),其化学平衡常数与温度(T)的关系如下表:

T/℃

800

830

1000

1200

0.6

0.9

1.0

1.7

2.6

回答下列问题:

(1)若反应在830℃下达到平衡,则CO2气体的转化率为________。

(2)若绝热时(容器内外没有热量交换),平衡发生移动的结果是使容器内CO的浓度增大,则容器内气体温度________(填“升高”“降低”或“不能确定”)。

(3)能判断该反应是否达到化学平衡状态的依据是_____________________________________

_______________________________________(填字母)。

A.容器内压强不变

B.混合气体中[CO]不变

C.v正(H2)=v逆(H2O)

D.c(CO2)=c(CO)

E.c(CO2)·

c(H2)=c(CO)·

c(H2O)

答案 

(1)33.3% 

(2)降低 (3)BC

解析 

(1)利用“三段式法”,结合化学平衡常数的表达式可以求出反应在830℃下达到平衡时CO2气体的物质的量,进而求出CO2气体的转化率为33.3%。

(2)利用表中数据:

升温,K值增大,说明反应是吸热反应,若在绝热条件下,平衡发生移动的结果是使容器内CO的浓度增大,则平衡正向移动,吸收热量,故容器内气体温度降低。

(3)因该反应反应前后气体物质的量不变,故压强不能作为判断是否达到平衡状态的标志,由平衡状态特征及本质可知选项B、C可作为判断反应达到化学平衡状态的依据,选项D、E与平衡状态无直接关系。

[对点训练]

题组1 化学平衡的判断

1.一定条件下,在密闭容器中,能表示反应X(g)+2Y(g)2Z(g)一定达到化学平衡状态的是

(  )

①X、Y、Z的物质的量之比是1∶2∶2

②X、Y、Z的浓度不再发生变化

③容器中的压强不再发生变化

④单位时间内生成nmolZ,同时生成2nmolY

A.①②B.①④C.②③D.③④

解析 本题主要考查化学平衡状态的判断。

化学平衡状态的判定:

方法一,从化学平衡的本质入手,即v正=v逆,如有信息能说明v正=v逆,则说明化学平衡建立;

方法二,从化学平衡的外部特点及各组分的浓度不再改变,各组分的质量、含量不再改变来判断化学平衡的建立。

题点 化学平衡状态的综合判断

2.一定温度下,在一容积不变的密闭容器中发生可逆反应2X(g)Y(g)+Z(s),以下不能说明该反应达到化学平衡状态的是(  )

A.混合气体的密度不再变化

B.反应容器中Y的质量分数不变

C.X的分解速率与Y的消耗速率相等

D.单位时间内生成1molY的同时生成2molX

解析 X的分解速率与Y的消耗速率之比为2∶1时,才能说明反应达到平衡状态,故C项说明反应未达到平衡状态。

题点 由“变量”到“恒量”判断平衡状态

3.工业上常用煤和水作为原料经过多步反应制得氢气,其中一步反应的原理为CO(g)+H2O(g)

CO2(g)+H2(g),下面选项的条件中可判断该反应达到平衡状态的是(  )

A.单位时间内消耗2mol的CO同时生成2mol的CO2

B.两个H—O键断裂的同时有一个H—H键断裂

C.反应容器内的压强不再发生变化

D.混合气体的平均相对分子质量不发生变化

解析 A项描述的反应速率都是v正,无法判断是否达到平衡;

B项说明H2O的分解速率(v正)与H2的消耗速率(v逆)相等,即v正(H2O)=v逆(H2),能判断反应达到平衡;

C项,由于该反应前后气体的物质的量不变,故压强始终不变,不能说明可逆反应达到平衡;

D项,混合气体的质量不变,物质的量不变,反应前后混合气体的平均相对分子质量不变,故不能说明反应达到平衡状态。

4.能证明反应:

H2(g)+I2(g)2HI(g)已经达到平衡状态的是(  )

①c(H2)∶c(I2)∶c(HI)=1∶1∶2

②单位时间内生成nmolH2的同时消耗nmolI2

③反应速率2v(H2)=2v(I2)=v(HI)

④温度和体积一定时,容器内的压强不再变化

⑤温度和压强一定时,混合气体的密度不再变化

⑥温度和体积一定时,混合气体的颜色不再变化

A.①③B.②⑥C.③⑥D.④⑤

解析 本题考查了化学平衡状态的判断,意在考查学生对化学平衡相关概念的理解与应用能力。

达到平衡时,各物质的浓度之比与反应开始时加入的物质的量有关,因此各物质的浓度之比不能作为反应达到平衡状态的标志,①错;

H2和I2均为反应物,且化学计量数相同,故②正确;

③中的速率关系在任何时刻都成立,与反应是否达到平衡无关;

该反应是反应前后气体分子数不变的反应,温度和体积一定时,容器内的压强始终不变,温度和压强一定时,容器内混合气体的密度始终不变,因此压强和混合气体的密度不能作为该反应达到平衡状态的标志,④和⑤错;

未达到平衡时,碘蒸气的多少决定了混合气体颜色的深浅,⑥正确。

题组2 化学平衡的移动

5.从下列叙述中,能判断某化学平衡肯定发生移动的是(  )

A.混合物中各组分的浓度改变

B.混合体系中气体的密度发生变化

C.正、逆反应速率改变

D.反应物的转化率改变

答案 D

解析 反应前后气体分子数相等的反应,如I2(g)+H2(g)2HI(g),当改变体积时,各组分的浓度、混合气体的密度均将发生变化,同时正、逆反应速率也将同倍数的改变,但平衡不移动,故A、B、C项错误;

当反应物的转化率改变时,平衡一定发生了移动,故D项正确。

6.对处于化学平衡状态的体系,由化学平衡与化学反应速率的关系可知(  )

A.化学反应速率变化时,化学平衡一定发生移动

B.化学平衡发生移动时,化学反应速率一定变化

C.正反应进行的程度大,正反应速率一定大

D.改变压强,化学反应速率一定改变,平衡一定移动

解析 A项,如果正、逆反应速率改变幅度一样大,则平衡不移动,错误;

B项,化学平衡发生移动,则速率一定改变,正确;

C项,反应进行的程度与速率无关,错误;

D项,改变压强,化学反应速率不一定改变(如固液反应或容器体积不变的反应体系中充入“惰性”气体),平衡也不一定移动,错误。

题组3 温度对化学平衡的影响

7.某温度下气体反应达到化学平衡,平衡常数K=

,恒容时,若温度适当降低,F的浓度增大,下列说法中正确的是(  )

A.增大c(A)、c(B),K增大

B.降低温度,正反应速率增大

C.该反应的焓变为负值

D.该反应的化学方程式为2E(g)+F(g)A(g)+2B(g)

解析 A项,平衡常数K只随温度变化,不随浓度变化,故不正确;

B项,降低温度,正、逆反应速率均减小,不正确;

C项,降温,F浓度增大,表明平衡逆向移动,正反应是吸热反应,则焓变为正值,不正确;

D项,根据化学平衡常数表达式可知A、B是生成物,E、F为反应物,且对应指数为其相应的化学计量数,正确。

题点 由温度变化和平衡移动方向推断焓变

8.对于反应A(g)+3B(g)2C(g) ΔH<

0,达到平衡后,将气体混合物的温度降低,下列叙述中正确的是(  )

A.平衡向吸热反应方向移动

B.平衡移动使C的浓度减小

C.平衡逆向移动

D.化学平衡常数增大

解析 已知该反应是放热反应,降低温度,平衡正向移动,化学平衡常数增大。

9.测得某反应A(g)+B(g)2C(g)在不同温度下的平衡常数:

50℃

80℃

100

400

又测得温度T时,反应2C(g)A(g)+B(g)的平衡常数为0.06,可推知T的范围是(  )

A.T<

50℃B.T>

C.50℃<

T<

80℃D.无法确定

解析 A(g)+B(g)2C(g)的平衡常数表达式为K=

由题给数据可知随温度的升高,K值增大,说明正反应为吸热反应,则反应2C(g)A(g)+B(g)的正反应为放热反应,其平衡常数表达式为K=

,则该反应在50℃、80℃的平衡常数值分别为

=0.01、

=0.0025。

随温度的升高,K值逐渐减小,而0.01<

0.06,故此时的温度T<

50℃。

10.下图所示的直形石英玻璃封管中充有CO气体。

左端放置不纯的镍(Ni)粉。

在一定条件下,Ni可以与CO(g)发生如下反应:

Ni(s)+4CO(g)

Ni(CO)4(g) ΔH<

0,但Ni粉中的杂质不与CO(g)发生反应,玻璃管内左右两端的温度分别稳定在350K和470K,经过足够长时间后,右端的主要物质是(  )

A.纯Ni(s)和Ni(CO)4(g)

B.纯Ni(s)和CO(g)

C.不纯Ni(s)和CO(g)

D.不纯Ni(s)和Ni(CO)4(g)

解析 温度升高,平衡左移,生成Ni(s)和CO(g),由于右端温度稳定在470K,所以右端主要物质是纯Ni(s)和CO(g)。

[综合强化]

11.工业上可采用CO与H2合成甲醇,化学方程式为CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) ΔH<

0。

T1时,在容积为2L的两个密闭容器中充入CO、H2进行实验,反应过程中部分数据如下表所示:

序号

实验条件

反应时间

CO(g)/mol

H2(g)/mol

CH3OH(g)/mol

实验Ⅰ

恒温恒容

0min

2

4

10min

2.8

20min

1

实验Ⅱ

绝热恒容

(1)对于实验Ⅰ,20min时反应达平衡,其他条件不变,若向容器中再充入0.1molCO(g)和0.2molCH3OH(g),则平衡________(填“正向”“逆向”或“不”)移动。

(2)实验Ⅰ、Ⅱ均达到平衡时,平衡常数K1________(填“>

”“<

”或“=”)K2。

答案 

(1)逆向 

(2)>

解析 

(1)

     CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)

起始浓度mol·

L-1120

转化浓度mol·

L-10.510.5

平衡浓度mol·

L-10.510.5

化学平衡常数K=

=1mol-2·

L2,再充入0.1molCO(g)和0.2molCH3OH(g)后,Q=

mol-2·

L2>

K,平衡逆向移动。

(2)实验Ⅱ绝热,由于该反应为放热反应,所以温度升高,K减小,故K1>

K2。

考点 化学平衡及其移动的综合

题点 化学平衡常数及温度变化影响化学平衡移动的综合

12.CuBr2分解的热化学方程式为2CuBr2(s)===2CuBr(s)+Br2(g) ΔH=105.4kJ·

mol-1。

在密闭容器中将过量CuBr2于487K下加热分解,平衡时p(Br2)为4.66×

103Pa。

(1)如果反应体系的体积不变,提高反应温度,则p(Br2)将会__________(填“增大”“不变”或“减小”)。

(2)利用“化学蒸气转移法”制备TaS2晶体,发生如下反应

TaS2(s)+2I2(g)TaI4(g)+S2(g) ΔH>

①反应的平衡常数表达式K=__________________________________________________,

若K=1,向某恒容密闭容器中加入1molI2(g)和足量TaS2(s),I2(g)的平衡转化率为________。

②如下图所示,上述反应在石英真空管中进行,先在温度为T2的一端放入未提纯的TaS2粉末和少量I2(g),一段时间后,在温度为T1的一端得到了纯净的TaS2晶体,则温度T1________(填“>

”或“=”)T2。

上述反应体系中循环使用的物质是________。

答案 

(1)增大

(2)①

 66.7% ②<

 I2

解析 

(1)CuBr2的分解反应是吸热反应,升高温度平衡向右移动使n(Br2)增大,同时由于体积不变,温度升高,所以p(Br2)增大。

(2)①K=

,通过三段式法列出平衡浓度,带入K值可以得出转化率为66.7%。

②由所给方程式可知该反应为吸热反应,温度T2端利于反应正向进行,为高温,温度T1端利于反应向左进行,为低温,所以T1<

T2。

I2是可以循环使用的物质。

13.在容积为1.00L的容器中,通入一定量的N2O4,发生反应N2O4(g)2NO2(g),随温度升高,混合气体的颜色变深。

(1)反应的ΔH______(填“>

”或“<

”)0;

100℃时,体系中各物质浓度随时间变化如图所示。

反应的平衡常数K1为________。

(2)100℃时达平衡后,改变反应温度为T,c(N2O4)减小,经10s又达到平衡。

T________(填“大于”或“小于”)100℃,判断理由是____________________________________________

________________________________________________________________________。

(3)现将1molN2O4充入一恒温恒压密闭容器中,下列示意图不能说明反应达到平衡状态的是________。

答案 

(1)>

 0.36mol·

L-1 

(2)大于 正反应方向吸热,反应向吸热方向进行,故温度升高 (3)b

解析 

(1)由题意及图示知,在1.00L的容器中,通入0.100mol的N2O4,发生反应:

N2O4(g)2NO2(g),随温度升高混合气体的颜色变深,说明反应向生成NO2的方向移动,即向正反应方向移动,所以正反应为吸热反应,即ΔH>

0;

求平衡常数可利用三段式:

         N2O4(g)2NO2(g)

起始量(mol·

L-1)0.1000

转化量(mol·

L-1)0.0600.120

平衡量(mo

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