工科大学化学练习习题及解答docxWord格式.docx

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mol-1,

26fm

2

3

fHmΘ=-1132.55kJ·

mol-1;

SiH

4

B

O(s)的

(g)的

kJ·

mol-1,SiO2(s)的

fHmΘ=-910.7kJ·

mol-1]。

解:

B2H6(g)+3O2

(g)=

3H2O(g)

fHm/(kJ·

mol-1)

36.56

fHmΘ=34.31B2O3(s)+-1132.55

-241.82

△rHm=-1132.55+3×

(-241.82)–36.56–0=-1894.57

2H2O(g)

△rHm=-910.7+2

SiH4(g)+2O2(g)=SiO2(s)+

34.310-910.7

×

(-241.82)–34.31–0=-1428.65

上述两个反应都放出大量热,因此B2H6(g)和SiH4(g)可以作为高能燃料。

7.已知下列反应的化学反应热

C(石墨)+O2(g)=CO2(g)rHm

(1)=-393.5kJ·

H2(g)+(1/2)O2(g)=H2O(l)rHm

(2)=-285.8kJ·

C2H6(g)+(7/2)O2(g)=2CO2(g)+3H2O(l)rHm(3)=-1559.8kJ·

不用查表,计算由石墨和氢气化合生成1molC2H6(g)反应的

rHm。

解:

根据Hess定律r

H

m

6

r

(1)+3

(C

H)=2

H

(2)-

rHm(3)

所以rHm(C2H6)=2×

(-393.5)+3×

(-285.8)-(-1559.8)=

-84.6kJmol·

-1

8.在用硝石制硝酸时,下列反应同时发生

(1)KNO3(s)+H2SO4(l)=KHSO4(s)+HNO3

(g)

(2)2KNO3(s)+H2SO4(l)=K2SO4(s)+2HNO3

制得的硝酸中80%是由反应

(1)产生的,20%是由反应

(2)产生的。

问在25℃制取1kgHNO3(g)时将放出多少热量?

已知KNO3、H2SO4、KHSO4、HNO3(g)、K2SO4的标准生成焓依次

为-494.63、813.99、-1160.6、135.6、-1437.79(kJ·

mol-1)。

KNO3

(s)+H

SO(l)=KHSO(s)+HNO

(g)方程

(1)

fHm/(kJ?

mol-1)-494.63

813.99

-1160.6

135.6

rHm=

fHm(生成物)-

△rHm

(1)=(-1160.6+135.6)-(-494.63+813.99)=-1344.36kJmol·

2KNO3(s)+H2SO4(l)=K2SO4(s)+2HNO3(g)方程

(2)

mol-1)-494.63813.99-1437.79135.6

△rHm

(2)=[-1437.79]+2×

(135.6)]-[2×

(-469.63)+(813.99)]=-991.32kJmol·

HNO3的相对分子量为63,

1kgHNO3的物质的量n

1000

=63=15.9(mol)

制取1kgHNO3(g)时的反应热为

80%15.91344.3620%15.91041.322.04104kJ/kg

9.甘油三油酸脂是一种典型的脂肪,当它在人体内代谢时发生下列反应

C57H104O6(s)+80O2(g)=57CO2(g)+52H2O(l)

该反应的rHm=-3.35×

104kJ·

mol-1,问如以当代男大学生平均每人每日耗能10125.3kJ,且以完全消耗这种脂肪来计算,每天需消耗多少脂肪?

每天消耗脂肪物质的量

10125.3

n

0.302(mol)

rHm

33500

该脂肪相对分子量为884;

每天消耗脂肪的质量为:

0.302×

884=267.0(g)

10.葡萄糖(C6H12O6)完全燃烧反应的方程式为

C6H12O6(s)+6O2(g)=6CO2(g)+6H2O(l)

该反应的rHmΘ=-2820kJ·

mol-1,反应热的约40%可用于肌

肉活动的能量。

试计算一匙葡萄糖(以

3.8g计)在人体内氧化

时,可获得的肌肉活动能量。

葡萄糖相对分子量为

180;

一匙葡萄糖(3.8g)的物质的

量为3.8/180=0.021(mol)一匙葡萄糖被氧化放出的热量为

0.021

rHm=0.021×

2820

=59.2kJ

可获得的肌肉活动能量

59.2×

40%=23.7kJ

11.辛烷是汽油的主要成分,据附录的有关数据计算下列两

个反应的热效应,并从计算结果比较得出结论(已知:

fHΘm

(C8H18,l)=-218.97kJ·

mol-1)?

(1)完全燃烧C8H18(l)+O2(g)→CO2(g)+H2O

(l)

(2)不完全燃烧C8H18(l)+O2(g)→C(s)+H2O

据附录查得下列物质C8H18(l),O2(g),CO2(g),C(s),H2O(l)

的标准生成

焓变分别为218.97kJ.mol-1,0,-393.5kJ.mol-1,

0,-

285.83kJ.molrHm=

9H2O(l)

-1

fHm(生成物)-fHm((反应物)

C8H18(l)+(25/2)O2(g)=8CO2

(g)+

fHm(/kJ?

mol-1)-218.970-393.5-285.83

△rHm

(1)=8(-393.5)+9(-285.83)-0-(-218.97)=-5501.58kJ·

mol-1

C8H18(l)+(9/2)O2(g)=

16C(s)+

9H2O(l)

fHm/(kJ?

mol-1)-218.97

-285.83

△rHm

(2)=0+9(-285.83)-0-(-218.97)=2353.5kJ.·

mol-1

△rHm

(1)>

>

△rHm

(2),结论:

完全燃烧放热量大。

第二章化学反应进行的方向和限度

习题与解答

1.下列说法是否正确?

如不正确,请说明原因。

(1)因为QP=H,而H与变化途径无关,是状态函数,

所以qV也是

状态函数。

错,H是状态函数,但是焓变(

H)不是状态函数。

量、功以及状

态函数的变量“Δ”都不是状态函数。

(2)单质的标准生成焓

(fHmΘ)和标准生成吉布斯函数变

(fGmΘ)都为零,

因此其标准熵也为零。

错,因H和G的绝对值还无法得到,因此采用相对值,根据定义,

最稳定单质的fHmΘ

和fGmΘ都为零,而S有绝对值,除完美晶体

在OK时的熵等于

0外,其它条件下的熵(包括标准熵)皆不为

零。

但离子的熵也是相对值,是以氢离子为相对标准(

H+的Sm=

0)

(3)对于纯固、液、气态物质而言,

100kPa、298K是其标

准态。

对。

虽然热力学标准态不指定温度,但是任何温度都有其对应的标准态。

(4)H、S、G都与温度有关,但

关系不大。

错,一般认为反应的H,

H,S,G都与温度

S与温度关系不大,但G

=H-TS

所以G与温度有关。

(5)等温等压条件下,用rGΘm就可以判断任何一个化学反应的方向。

错,等温等压条件下用rGm(>

0或<

0)判断反应方向,

而不是用rGΘm。

(6)化学反应进度可以度量化学反应进行的程度,所谓1mol反应是指各物质按化学计反应方程式进行的完全反应。

(7)KΘ与KC、KP在数值上是相等的,但量纲不一定相同,

νB

(有关数值)KC与KΘ的数值相等;

当B

时,KP与KΘ的

值也相等。

(有关量纲)KΘ没有量纲;

当B

时,KC与KP也

B0

都没有量纲;

但是

时,KC与KP有量纲;

例如合成氨反应N2(g)

3H2(g)2NH3(g)

设平衡时

p(NH3)=247kPa;

p(N2)=1kPa;

p(H2)=10kPa。

PNH2

(Pa)2

247000(Pa)

Kp=PN2PH2Pa(Pa)=

10000(Pa)

=6.1×

105(Pa)

假如单位用atm,Kp

=6.1×

105atm2;

或用mmHg,Kp

=1.06mmHg2。

(pNH3

p

)2

θ

p)(pH2

p)

K=(pN2

=

(247000/100000)

36.1

105

(1000/100000)(10000/100000)

Kθ不等。

可以看出B

时,Kp有量纲,且数值与

(8)rGΘm>

0,反应不能自发进行,但其平衡常数并不等于

rGΘm>

0,只能说明在标准态下,过程不能自发进行。

在非标准态下,

而且|rGΘm|又不是很大时,不能用于判断反应方向。

可逆反应平衡常数都

不应为零。

2.选择题(将正确答案的标号填入空格内)

(1)下列物理量属于状态函数的是①②③⑤⑦⑧。

①T②p③V④W⑤H⑥ΔH⑦S⑧G

正确答案为①②③⑤⑦⑧。

(2)生产水煤气的反应为C(s)+H2O(g)===CO(g)+H2(g)

该反应的rHΘm=131.3kJ·

mol-1,则该反应是①(∵系统H>

0,S>

0)。

①低温下正向不自发,高温下正向自发;

②低温下正向自发,高温下正向不自发;

③任何温度下正向都自发;

④任何温度下正向都不自发

正确答案为①。

3.不用查表,将下列物质按标准熵SΘm值由大到小的顺序排

列。

(1)Si(s)

(2)Br(l)(3)Br(g)

ΘΘΘ

Sm(3)>

Sm

(2)>

Sm

(1)

ΘΘ

4.给出下列过程的rGm,rHm,

(1)电解水生成H2和O2;

(l);

(3)H2O(l)268KH2O(s)

各变化量的符号如下表所示

rSΘm的正负号(或零)

273K

(2)H2O(g)H2O

rGmΘ

rHmΘ

rSmΘ

(1)

+

(2)

-

(3)---

5.SiC是耐高温材料,问以硅石(SiO2)为原料,在标准状态和298K时能否制得SiC。

SiO2

C=

SiC

+C

fGm/(

mol-1)

-856.67

-62.76

856.67)793.91kJmol-1

rGm

62.76(

>0。

结论:

不能在此条件下制备SiC。

6.由二氧化锰制备金属锰可采取下列两种方法

(1)MnO2(s)+2H2(g)=Mn(s)+2H2O(g)

rHmΘ=37.22kJ·

rSmΘ=94.96J·

mol-1·

K-1

(2)MnO2(s)+2C(s)=Mn(s)+2CO(g)

rHmΘ=299.8kJ·

rSmΘ=363.3J·

试通过计算确定上述两个反应在298K、标态下的反应方向?

如果考虑工作温度越低越好,则采用那种方法较好?

(1)MnO2(s)+2H2(g)=Mn(s)+2H2O(g)

△rGm=△rHm-T△rSm=37.22kJ·

mol-1-298×

94.96×

10

-3=8.922(kJ·

mol-1)

(2)MnO2(s)+2C(s)=Mn(s)+2CO(g)

△rGm=△rHm-T△rHm=299.8―298×

363.310×

–3=191.5

上述两个反应的

rGm均大于0,所以298K,100kPa下反应

都不能自发正向进行。

T转1

37.22

391.95

rSm

94.96103

(K)

T转2

299.8

825.2(K)

363.3

103

若考虑工作温度越低越好,易采用方程

(1)的方法。

7.汞的冶炼可采用朱砂(HgS)在空气中灼烧

2HgS(s)+3O2(g)=2HgO(s)+2SO2(g)

而炉中生成的HgO又将按下式分解

2HgO(s)=2Hg(g)+O2(g)

试估算炉内的灼烧温度不得低于多少时,才可以得到Hg(g)?

已知HgS(s),HgO(s)的fHΘm分别是-58.2kJ·

mol-1,-90.83kJ·

fGΘm分别是-50.6,-58.56(kJ·

mol-1);

SΘm分

别是82.4J·

mol-1·

K-1和70.29J·

K-1。

查表得

2HgS(s)+3O2=

2HgO

+2SO

fHm

/(kJ·

mol-1)-58.2

-90.83

-297.04

Sm/(J·

mol-1·

K-1)82.4

205.03

70.29

248.11

659.34kJmol-1

(297.04)

2(

90.83)

(58.2)0

3205.03

282.4

143.09Jmol1K1

rHm<0;

rSm<0

,低温自发,高温非自发。

T转

659.34

4607.9K

143.09

结论

(1):

当升温至T

>4607.7K

时,反应由自发转变为

非自发。

2Hg

+O2

90.83

Sm

mol-1·

K-1

76.02

02

181.66kJ

76.02205.03

270.29

216.49J

mol1K1

rHm>0;

rSm>

0,低温非自发,高温自发。

181.66

839.11K

216.49

结论(2)当升温至

T>839.11K

时,反应由非自发转变为自

发进行。

所以,当

839.11K<T<4607.9K

时。

才可得到Hg(g)。

8.汽车尾气中含有

CO,能否用热分解的途径消除它?

1

已知热分解反应为

CO(g)=C(s)+

2O2(g),该反应

的rHmΘ=110.5kJ·

mol-1,rSmΘ=-

89J·

mol-1·

K-1。

∵△rGm=△rHm-T△rSm,此反应△rHm>0,△rSm<

1∴△rGm永远大于零,说明此反应在任何温度下反应都不能自

发进行,又因rGm(298K)173.0kJmol1

0,K

很小(9.5×

10-25),平衡产率很低,故不能用热解法除

CO。

9.在298K,100kPa条件下,金刚石和石墨的标准熵分别为

----

为-395.40kJ·

mol-1和-393.51kJ·

mol-1,试求:

(1)在298K,100kPa条件下,石墨变成金刚石的rGΘm。

(2)说明在上述条件下,石墨和金刚石那种晶型较为稳定?

已知:

Sm(石)=5.71Jmol·

K-1,Sm(金)=2.45Jmol·

-1·

K-1

C(石)+O2

(g)=CO

△rH

(1)=-39351kJmol·

C(金)+O2

△rHm

(2)=-395.40kJmol·

方程

(1)

—方程

(2)得方程(3)C(石)→C(金)

根据Hess

定律

该反△rH

m(3)=△rHm

(1)

-△rHm

(2)

=

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