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沉淀溶解

2Ag++CO

===Ag2CO3↓

Ag2CO3+2H+===2Ag++CO2↑+H2O

自来水

Cl2消毒

蒸馏水

无明显现象

2.氯离子的检验方法

(1)操作方法:

向未知溶液中先加AgNO3溶液,再加稀HNO3。

(2)现象:

产生白色沉淀,加稀硝酸时,沉淀不溶解。

(3)原理:

Ag++Cl-===AgCl↓。

(4)加入稀硝酸的目的:

排除CO

等离子的干扰。

微判断

(1)溶液中加入AgNO3溶液有沉淀,说明溶液中一定含Cl-。

(  )

(2)NaClO中含有氯元素,故向NaClO溶液中加入用硝酸酸化的AgNO3溶液,可产生白色沉淀。

答案 

(1)×

 

(2)×

微训练

1.下列检验Cl-的方法正确的是(  )

A.在某溶液中滴加AgNO3溶液,若产生白色沉淀说明该溶液中有Cl-

B.在某溶液中先滴加盐酸,再滴加AgNO3溶液,若产生白色沉淀,说明溶液中有Cl-

C.在某溶液中先滴加AgNO3溶液,产生白色沉淀,再滴加盐酸,沉淀不消失,说明溶液中有Cl-

D.在某溶液中滴加用HNO3酸化的AgNO3溶液,若产生白色沉淀,说明溶液中有Cl-

解析 可能有CO

、PO

等的干扰,A错误;

加入盐酸,引入Cl-,B、C错误;

硝酸酸化排除干扰,加硝酸银溶液得到不溶于稀硝酸的白色沉淀即为AgCl,由此说明原溶液中有Cl-,D正确。

答案 D

2.在未知液中加入AgNO3溶液有白色沉淀生成,加入稀硝酸后,沉淀部分溶解,有无色无味的气体生成,将气体通入澄清石灰水,石灰水变浑浊,由此判断水溶液中含有(  )

A.Cl-、SO

   B.Cl-、NO

C.Cl-、CO

D.Cl-、OH-

解析 根据题给现象,生成的白色沉淀部分溶于稀硝酸,且产生使石灰水变浑浊的气体,则原溶液中存在CO

和Cl-。

答案 C

3.某实验室的尾气中含有较多的氯气,有毒,要吸收这些尾气,下列试剂最适合的是(  )

A.饱和的石灰水

B.饱和的食盐水

C.自来水

D.烧碱溶液

解析 虽然氯气能与饱和石灰水反应,但相同条件下,氢氧化钠的溶解度大于氢氧化钙的溶解度,吸收效果烧碱溶液更好,A项错误、D项正确;

饱和食盐水中氯离子浓度达到最大,抑制氯气的溶解,则吸收效果最不好,B项错误;

自来水中含有氯离子,将抑制氯气的溶解,且氯气的溶解度较小,用自来水吸收效果不好,C项错误。

微思考

1.含7.3gHCl的盐酸与足量的MnO2反应,生成的氯气总小于3.55g,为什么。

提示 浓盐酸的浓度随着反应的进行逐渐变稀,变为稀盐酸以后不再与MnO2反应。

2.用什么来检验Cl2已收集满。

提示 可用湿润的淀粉-KI试纸来检验。

学习任务1 氯气的实验室制法

【情景素材】

氯气的发现史

舍勒发现氯气是在1774年,当时他正在研究软锰矿(二氧化锰),当他使软锰矿与浓盐酸混合并加热时,产生了一种黄绿色的气体,这种气体的强烈的刺激性气味使舍勒感到极为难受,但是当他确信自己制得了一种新气体后,他又感到一种由衷的快乐。

舍勒制备出氯气以后,把它溶解在水里,发现这种水溶液对纸张、蔬菜和花都具有永久性的漂白作用;

他还发现氯气能与金属或金属氧化物发生化学反应。

从1774年舍勒发现氯气以后,到1810年,许多科学家先后对这种气体的性质进行了研究。

这期间,氯气一直被当作一种化合物。

直到1810年,戴维经过大量实验研究,才确认这种气体是由一种化学元素组成的物质。

他将这种元素命名为chlorine,这个名称来自希腊文,有“绿色的”意思。

我国早年的译文将其译作“绿气”,后改为氯气。

请写出舍勒制取Cl2的反应原理的化学方程式,除MnO2外还有哪些试剂能氧化浓盐酸制得氯气?

提示 MnO2+4HCl(浓)

MnCl2+Cl2↑+2H2O,除MnO2,也可用KMnO4、K2Cr2O7等氧化浓盐酸制得氯气。

1.反应原理

化学方程式:

MnO2+4HCl(浓)

MnCl2+Cl2↑+2H2O,离子方程式:

MnO2+4H++2Cl-

Mn2++2H2O+Cl2↑。

也可以用高锰酸钾、重铬酸钾、氯酸钾等氧化剂代替二氧化锰。

如2KMnO4+16HCl(浓)===2KCl+2MnCl2+5Cl2↑+8H2O。

不需要加热

2.实验装置

(1)发生装置(Ⅰ)

①特点:

固体+液体

气体。

②仪器:

铁架台、酒精灯、石棉网、圆底烧瓶、分液漏斗等。

③试剂:

A中盛放浓盐酸,B中盛放二氧化锰。

(2)净化装置(Ⅱ)

组成

盛放试剂

试剂的作用

C

饱和氯化钠溶液

除去氯气中的氯化氢

D

浓硫酸

干燥氯气

(3)收集装置(Ⅲ)

①收集方法:

向上排空气法(装置E,Cl2的密度大于空气的密度)。

也可用排饱和食盐水法(Cl2在饱和NaCl溶液中的溶解度很小,且用此法可除去实验过程中挥发产生的HCl气体)。

②验满方法:

用湿润的KI-淀粉试纸检验。

将湿润的KI-淀粉试纸放在集气瓶口,若试纸变蓝,则证明Cl2已收集满。

(4)尾气处理装置(Ⅳ)

①导气管要伸入液面以下。

②F中盛放试剂:

氢氧化钠溶液,作用:

吸收过量的氯气,防止污染环境。

【例题1】 如图所示是某学生设计的实验室制备并干燥Cl2及吸收多余氯气的实验装置图,请回答:

(1)指出上述图中的各处错误:

①__________________________________________;

②__________________________________________;

③__________________________________________;

④__________________________________________。

(2)在改进后的装置中,下列物质的作用分别是:

①饱和食盐水___________________________________;

②浓硫酸_______________________________________;

③NaOH溶液____________________________________。

(3)制备实验开始时,先检查装置的气密性,接下来的操作依次是________。

A.向烧瓶中加入MnO2粉末

B.加热

C.向烧瓶中加入浓盐酸

(4)如果将过量二氧化锰与含HCl8.76g的浓盐酸混合加热,充分反应后生成的氯气明显少于4.26g。

其主要原因有:

①_______________________________,

②____________________________________________________。

(5)为了提高浓盐酸的利用率,你对实验的建议是_______________________

_______________________________________________________。

(6)圆底烧瓶中发生反应的离子方程式是____________________________。

实验结束清洗仪器时,为了减少烧瓶中残留氯气对环境的污染,可以向烧瓶中加入的溶液是________,有关的离子方程式是________________________。

解析 

(2)先除HCl,后干燥,再收集,最后尾气吸收。

(3)检查装置气密性后的操作顺序为先加固体药品,然后加入液体药品,最后加热。

(4)题中所给盐酸中HCl的质量是8.76g,但由于盐酸受热易挥发,且随反应的不断进行,盐酸浓度越来越小,变为稀盐酸后不再与MnO2反应,所以产生的Cl2的质量小于4.26g。

(5)为减少盐酸的挥发,慢慢滴加浓盐酸,用小火加热。

(6)利用Cl2和NaOH溶液反应除多余的Cl2。

答案 

(1)①不能用稀盐酸,而应用浓盐酸 ②应有加热装置,应用酒精灯加热 ③盛浓硫酸和盛饱和食盐水的洗气瓶位置颠倒 ④两洗气瓶里进气导管和出气导管的长短颠倒

(2)①除去Cl2中的氯化氢 ②除去氯气中的水蒸气

③吸收多余的氯气

(3)ACB

(4)①加热使HCl大量挥发 ②浓盐酸变稀后不再发生反应

(5)将浓盐酸慢慢滴下;

加热用小火

(6)MnO2+4H++2Cl-

Mn2++Cl2↑+2H2O

NaOH溶液 Cl2+2OH-===Cl-+ClO-+H2O、

H++OH-===H2O

变式训练1 某研究小组为了制备84消毒液(主要成分为NaClO)设计了如图装置。

并查阅到下列资料:

“卤素与水的反应是放热反应,在加热情况下卤素与碱液发生如下反应:

3X2+6OH-

5X-+XO

+3H2O”。

回答下列问题:

(1)装置中的试管内发生反应的离子方程式为_________________________

________________________________________________________________。

(2)装置中能否省去盛饱和NaCl溶液的洗气瓶?

________(填“能”或“不能”,下同),理由是_______________________________。

(3)装置中能否省去盛浓硫酸的洗气瓶?

________,理由是

____________________________________________。

(4)装置中能否省去盛冰水的烧杯?

________,理由是___________________

__________________________________________________。

解析 本题具有较强的综合性,装置产生的Cl2在冰水冷却下与NaOH发生反应制得消毒液。

运用该装置必须通过饱和NaCl溶液除去HCl,否则HCl与NaOH反应将生成NaCl,降低NaClO的纯度;

但干燥装置可以省略,因为少量水蒸气不会影响反应;

冷却装置不可省略,因为题给信息:

氯气与水的反应是放热反应,温度升高,引起副反应:

3Cl2+6OH-

5Cl-+ClO

+3H2O。

答案 

(1)Cl2+2OH-===Cl-+ClO-+H2O

(2)不能 氯气中混有的HCl气体进入试管中也会和氢氧化钠溶液反应,降低了NaClO的产量和纯度

(3)能 少量水蒸气进入试管中不影响反应

(4)不能 氯气与水的反应是放热反应,反应时温度升高,可能引起副反应,生成NaClO3

学习任务2 卤素离子检验

小明发现家里的不锈钢盆在腌制食物后变得很容易就破损,经查阅资料才发现原来是Cl-惹得祸。

为了保护不锈钢盆,你能利用厨房中现有的物品及调料检验Cl-的存在吗?

提示 不能,检验Cl-需要用AgNO3,厨房内没有能使Cl-沉淀的试剂。

卤素离子的检验

(1)溶液中Cl-的检验要排除其他离子的干扰,如CO

,但它们的银盐沉淀溶于稀硝酸。

①一般先在被测液中加入稀硝酸酸化,以排除干扰离子。

因为:

加入AgNO3溶液,Ag++Cl-===AgCl↓(白色),

AgCl沉淀是不溶于稀硝酸的,若在Na2CO3溶液中加入AgNO3溶液也会产生白色的Ag2CO3沉淀,此沉淀可溶于稀硝酸。

===Ag2CO3↓,Ag2CO3+2H+===2Ag++H2O+CO2↑。

PO

也能与Ag+发生反应生成Ag3PO4的黄色沉淀,此沉淀也可溶于稀硝酸。

②若被检液中有SO

存在,由于SO

可以与Ag+生成白色微溶物Ag2SO4且不溶于稀硝酸,则在检验Cl-之前,需先用Ba(NO3)2溶液除去SO

,再加入硝酸酸化的AgNO3溶液检验Cl-的存在。

(2)F-、Br-、I-的检验

①F-:

加入浓硫酸,产生能腐蚀玻璃的气体。

②Br-:

a.加入AgNO3,产生不溶于稀硝酸的浅黄色沉淀;

b.加入氯水和CCl4,振荡、静置,下层液体呈橙红色。

③I-:

a.加入AgNO3产生不溶于稀硝酸的黄色沉淀;

b.加入氯水或溴水和CCl4,振荡、静置,下层呈紫红色;

c.加入氯水或溴水及淀粉溶液,溶液变蓝色。

【例题2】 下面是两位同学设计的证明碳酸钠样品中含氯化钠的实验方案。

甲:

取样品少许加入试管中,加入适量的蒸馏水使之溶解,配成溶液,然后加入AgNO3溶液,看是否有白色沉淀生成。

乙:

取样品少许加入试管中,加入适量的自来水使之溶解,配成溶液,然后滴加稀硝酸酸化的AgNO3溶液,看是否有白色沉淀生成。

(1)两个方案均有不合理之处,请指出:

甲________________________________________。

乙__________________________________________。

(2)合理的实验方案为__________________________________。

解析 甲方案中没有用稀硝酸排除CO

的干扰,Ag2CO3也是白色沉淀。

乙方案中用自来水配制溶液,自来水用氯气消毒,含有Cl-,影响检验。

答案 

(1)AgNO3溶液没有用稀硝酸酸化,不能排除CO

的干扰 用自来水配制溶液引入Cl-,影响检验

(2)取样品少许加入试管中,加入适量的蒸馏水配成溶液,然后加入稀硝酸酸化的AgNO3溶液,看是否有白色沉淀生成

变式训练2 下列叙述正确的是(  )

A.如果加CCl4呈现紫红色,证明原溶液中存在I-

B.凡能使湿润的碘化钾淀粉试纸变为蓝色的气体一定是Cl2

C.某溶液中加入BaCl2溶液,产生不溶于稀HNO3的白色沉淀,原溶液中一定含Ag+

D.氢氟酸是弱酸,但会腐蚀玻璃

解析 I-不溶于CCl4,只有转化成I2才可溶;

能使湿润的KI-淀粉试纸变蓝的气体不一定是Cl2,还有O3、NO2、Br2(g)等;

SO

也符合C选项。

学习任务3 (核心素养)实验室制氯气的常考点

一、知识要点

(1)实验室制备Cl2注意事项

①必须用浓盐酸,MnO2与稀盐酸不反应。

②为了减少制得的Cl2中HCl的含量,所以加热温度不宜过高,减少HCl的挥发。

③实验结束后,先使反应停止并排出装置中残留的Cl2,再拆卸装置,避免污染空气。

④尾气吸收时,不能用澄清石灰水吸收Cl2,因为溶液中Ca(OH)2浓度小,吸收不完全。

(2)气体净化装置的选择

气体净化装置的设计必须同时考虑主要成分和杂质成分的性质,以便选择适当的装置除去杂质。

用浓盐酸和二氧化锰制取氯气时,氯气中混有HCl和水蒸气等杂质,除去氯气中的HCl可以用饱和食盐水(如下图中Ⅰ所示);

除去氯气中的水蒸气可用浓硫酸(如下图中Ⅱ所示)或干燥的CaCl2(如下图中Ⅲ所示)。

(3)MnO2与浓HCl反应特点

①浓盐酸中,部分Cl-的化合价升高,4个HCl参加反应,被氧化的Cl-为2个。

②随着反应的进行盐酸浓度变小,故MnO2足量时,盐酸不能完全反应,反应后溶液为盐酸和MnCl2混合液。

二、核心素养

尾气处理⇒提高学生科学态度与社会责任素养

净化装置选择⇒科学探究创新意识

【素养解题】

[典例示范] 某同学用以下装置制备并检验Cl2的性质。

下列说法正确的是(  )

A.图Ⅰ:

若MnO2过量,则浓盐酸可全部消耗完

B.图Ⅱ:

只证明新制氯水具有酸性

C.图Ⅲ:

产生了棕黄色的雾

D.图Ⅳ:

湿润的有色布条褪色

[实验选择题的解题思维模型]

实验原理

Ⅰ.MnO2+4HCl(浓)

MnCl2+Cl2↑+2H2O

Ⅱ.Cl2+H2O===HCl+HClO

Ⅲ.Cl2+Cu

CuCl2

Ⅳ.

干燥氯气没有漂白性

提取关键点

Ⅰ.只有浓盐酸才能反应

Ⅱ.HCl显酸性、HClO有漂白性

Ⅲ.CuCl2固体

Ⅳ.湿润有色布条含水

得出结论

A错;

B不全面;

C雾错,应是烟;

D正确。

三、对点训练

1.欲除去Cl2中的少量HCl气体,可选用(  )

A.NaOH溶液B.饱和食盐水

C.浓硫酸D.石灰水

解析 利用了HCl极易溶于水而Cl2在饱和食盐水中溶解度很小的原理。

答案 B

2.检验Cl-时所用试剂HNO3的作用是(  )

A.防止CO

的干扰

B.防止Cl-的干扰

C.生成Ag2CO3沉淀

D.防止NO

的干扰

解析 检验Cl-加入的AgNO3溶液,能与CO

结合生成Ag2CO3白色沉淀,干扰Cl-的检验。

答案 A

3.下列试剂的保存错误的是(  )

A.漂白粉必须密封保存

B.新制的氯水用棕色瓶保存

C.液溴用一层水封盖再密封保存

D.固体碘放在棕色细口瓶中

解析 漂白粉容易和空气中的二氧化碳反应,所以需要密封;

新制的氯水中有次氯酸,见光分解,所以需要用棕色瓶保存;

溴有挥发性,所以用一层水进行水封;

碘是容易升华的固体,应放在棕色的广口瓶中。

4.在制氯气时有如下操作,正确的操作顺序是(  )

①连接好装置,检查气密性

②缓缓加热,加快反应,使气体均匀逸出

③在圆底烧瓶中加入二氧化锰粉末

④从盛有浓盐酸的分液漏斗中将浓盐酸缓缓滴入烧瓶中

⑤将多余的Cl2用NaOH溶液吸收

⑥用向上排空气法收集氯气

A.①②③④⑤⑥B.③④②①⑥⑤

C.①④③②⑥⑤D.①③④②⑥⑤

解析 确定实验室制取气体的操作顺序要注意:

①连接好装置后,要先检查气密性,后装药品;

②装药品的顺序是先加固体,后加液体;

③对于有毒的气体,一定要有尾气处理装置。

[合格练]

1.能证明某溶液中含有NaCl的是(  )

A.焰色试验是黄色

B.溶液有咸味

C.取少量溶液于试管中,滴加稀硝酸酸化的硝酸银溶液,出现白色沉淀

D.焰色试验是黄色,同时又能与硝酸酸化的硝酸银溶液反应生成白色沉淀

解析 要证明含有Na+,则焰色试验为黄色;

要证明含有Cl-,则加入稀硝酸酸化的AgNO3溶液后生成白色沉淀。

2.自来水厂常用氯气对生活用水进行杀菌消毒。

市场上有些不法商贩为牟取暴利,用这样的自来水冒充纯净水(离子的浓度非常低)出售,给人们的生活造成了一定的不良影响。

在下列化学试剂中,可以用于鉴别这种自来水和纯净水的是(  )

A.酚酞溶液B.氯化钡溶液

C.氢氧化钠溶液D.硝酸银溶液

解析 Cl2消毒过的自来水中含有HCl和HClO,用AgNO3溶液即可鉴别,产生白色沉淀的是自来水,不产生沉淀的是纯净水。

3.下列关于实验室制取氯气的说法正确的是(  )

A.盛浓盐酸的分液漏斗可用长颈漏斗代替

B.为了便于学生观察氯气的制备实验,可在讲台上直接做氯气的制备实验

C.可用饱和食盐水吸收尾气

D.可在集气瓶口放一张湿润的淀粉碘化钾试纸,观察氯气是否收集满

解析 盛浓盐酸的分液漏斗若用长颈漏斗代替无法控制盐酸的用量,A错误;

在讲台上直接做氯气的制备实验,没有在通风橱中进行,容易造成中毒事件,B错误;

饱和食盐水不能与氯气反应,不能用于吸收尾气,C错误;

可在集气瓶口放一张湿润的淀粉碘化钾试纸,若试纸变蓝,则氯气集满,D正确。

4.实验室制Cl2的反应为4HCl(浓)+MnO2

MnCl2+Cl2↑+2H2O,下列说法错误的是(  )

A.还原剂是HCl,氧化剂是MnO2

B.每生成1个Cl2,转移电子2个

C.每消耗1个MnO2,起还原剂作用的HCl消耗4个

D.生成的Cl2中,除含有一些水蒸气外,还含有HCl杂质

解析 分析反应4HCl(浓)+MnO2

MnCl2+Cl2↑+2H2O可知:

A.还原剂是HCl,氧化剂是MnO2,故A正确;

B.每生成1个Cl2,转移电子2个,故B正确。

C.当1个MnO2参加反应,起还原剂作用的HCl消耗2个,故C错误。

D.因浓盐酸易挥发,所以生成的Cl2中,除含有一些水蒸气外,还含有HCl杂质,故D正确。

5.用下列两种方法制取氯气:

①用含氯化氢146g的浓盐酸与足量的二氧化锰反应;

②用87g二氧化锰与足量的浓盐酸反应。

则所得氯气(  )

A.②比①多B.①比②多

C.一样多D.无法比较

解析 浓盐酸与MnO2反应的化学方程式为4HCl(浓)+MnO2

MnCl2+Cl2↑+2H2O,随着反应进行,盐酸浓度逐渐减小,变为稀盐酸后不再与MnO2反应。

①中HCl不能完全反应,产生的Cl2少,②中能完全反应,制得Cl2多。

故产生Cl2②>①。

6.有Na2CO3、AgNO3、BaCl2、HCl和NH4NO3五瓶无标签溶液,为鉴别它们取四支试管,每支试管分别装入上述一种溶液,再向上述四支试管中分别加入少许剩下的一种溶液,下列叙述中错误的是(  )

A.若有三支试管出现沉淀时,则后加入的是AgNO3溶液

B.全部没有明显现象时,则后加入的是NH4NO3

C.一支试管出现气泡,两支试管出现沉淀时,则后加入的是HCl溶液

D.若只有两支试管出现沉淀时,则后加入的是BaCl2溶液

解析 A正确,因为AgNO3溶液与Na2CO3、BaCl2、HCl均有白色沉淀,和NH4NO3溶液不反应;

B正确,NH4NO3和上述溶液均不反应;

C错误,盐酸加入后,一种(Na2CO3)溶液出现气泡,AgNO3溶液出现沉淀,其他没有现象;

D正确,加入BaCl2溶液,则Na2CO3、AgNO3两种溶液产生沉淀。

7.已知KMnO4与浓盐酸在常温下反应能产生Cl2。

若用下图所示的实验装置来制备纯净、干燥的氯气,并试验其与金属的反应,每个虚线框表示一个单元装置,其中有错误的是(  )

A.①和②处B.只有②处

C.②和③处D.②、③、④处

解析 ①是制备氯气的装置,②是除去氯气中氯化氢杂质的装置,③是干燥装置,④是用于氯气与金属反应的装置。

除杂时不能消耗欲保留的气体,因为氯气可与NaOH溶液反应,化学方程式为Cl2+2N

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