电离平衡知识点Word下载.docx
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________________________________________________________________________。
注意 ①pH试纸不能预先润湿，但润湿之后不一定产生误差。
②pH试纸不能测定氯水的pH。
（2）pH计
pH计能精确测定溶液的pH，可精确到0.1。
（3）酸碱指示剂
酸碱指示剂能粗略测定溶液的pH范围。
常见酸碱指示剂的变色范围如下表所示：
指示剂
变色范围的pH
石蕊
<
5红色
5～8紫色
>
8蓝色
甲基橙
3.1红色
3.1～4.4橙色
4.4黄色
酚酞
8.2无色
8.2～10浅红色
10红色
4.四条判断规律
（1）正盐溶液
强酸强碱盐显________，强酸弱碱盐（如NH4Cl）显________，强碱弱酸盐（如CH3COONa）显________。
（2）酸式盐溶液
NaHSO4显酸性（NaHSO4===Na＋＋H＋＋SO
）、NaHSO3、NaHC2O4、NaH2PO4水溶液显酸性（酸式根电离程度大于水解程度）；
NaHCO3、NaHS、Na2HPO4水溶液显碱性（酸式根水解程度大于电离程度）。
特别提醒 因为浓度相同的CH3COO－与NH
的水解程度相同，所以CH3COONH4溶液显中性，而NH4HCO3溶液略显碱性。
（3）弱酸（或弱碱）及其盐1∶1混合溶液
①1∶1的CH3COOH和CH3COONa混合液呈酸性。
②1∶1的NH3·
H2O和NH4Cl混合溶液呈碱性。
（对于等浓度的CH3COOH与CH3COO－，CH3COOH的电离程度大于CH3COO－的水解程度）
（4）酸碱pH之和等于14等体积混合溶液
pH和等于14的意义：
酸溶液中的氢离子浓度等于碱溶液中的氢氧根离子的浓度。
①已知酸、碱溶液的pH之和为14，则等体积混合时：
pH＝7
7
②已知酸、碱溶液的pH之和为14，若混合后溶液的pH为7，溶液呈中性，则
―→V酸∶V碱＝1∶1
―→V酸∶V碱>
1∶1
―→V酸∶V碱<
③强酸、强碱等体积混合后溶液酸、碱性的判断
——
走出误区
误区一：
不能正确理解酸、碱的无限稀释规律
常温下任何酸或碱溶液无限稀释时，溶液的pH都不可能大于7或小于7，只能接近7。
误区二：
不能正确理解弱酸、弱碱的稀释规律
溶液
稀释前溶液pH
加水稀释到
体积为原来
的10n倍
稀释后溶液pH
酸
强酸
pH＝a
pH＝a＋n
弱酸
a<
a＋n
碱
强碱
pH＝b
pH＝b－n
弱碱
b－n<
b
误区三：
不能正确掌握混合溶液的定性规律
pH＝n（n<
7）的强酸和pH＝14－n的强碱溶液等体积混合，pH＝7；
7）的醋酸和pH＝14－n的氢氧化钠溶液等体积混合，混合溶液pH<
7；
7）的盐酸和pH＝14－n的氨水等体积混合，混合溶液pH>
7。
方法技巧
图像法理解一强一弱的稀释规律
1．相同体积、相同浓度的盐酸、醋酸
（1）加水稀释相同的倍数，醋酸的pH大。
（2）加水稀释到相同的pH，盐酸加入的水多。
2．相同体积、相同pH值的盐酸、醋酸
（1）加水稀释相同的倍数，盐酸的pH大。
（2）加水稀释到相同的pH，醋酸加入的水多。
思维模型
溶液pH计算的一般思维模型
考点二 溶液中的“三大平衡”
电离平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡是溶液中的三大平衡。
这三种平衡都遵循勒夏特列原理——当只改变体系的一个条件时，平衡向能够减弱这种改变的方向移动。
1．对比“四个”表格，正确理解影响因素
（1）外界条件对醋酸电离平衡的影响
CH3COOHCH3COO－＋H＋ ΔH>
体系变化
条件
平衡移
动方向
n（H＋）
c（H＋）
导电
能力
Ka
加水稀释
向右
增大
减小
减弱
不变
加入少量
冰醋酸
增强
通入HCl（g）
向左
加NaOH（s）
加入镁粉
升高温度
加
CH3COONa（s）
（2）外界条件对水的电离平衡的影响
H2OH＋＋OH－ ΔH>
Kw
水的电
离程度
c（OH－）
可水解的盐
Na2CO3
NH4Cl
温度
升温
降温
其他：
如加入Na
（3）外界条件对FeCl3溶液水解平衡的影响
Fe3＋＋3H2OFe（OH）3＋3H＋ ΔH>
pH
水解
程度
现象
增多
颜色变深
通HCl
颜色变浅
加H2O
加FeCl3
固体
加NaHCO3
生成红褐色沉淀，放出气体
（4）外界条件对AgCl溶解平衡的影响
AgCl（s）Ag＋（aq）＋Cl－（aq） ΔH>
平衡后
c（Ag＋）
c（Cl－）
Ksp
AgNO3
通入HCl
通入H2S
2.思考重点问题，辨析易错知识
（1）加水稀释醋酸溶液，在稀释过程中，
________（填“增大”、“减小”或“不变”，下同），
________，
________，c（CH3COOH）＋c（CH3COO－）________，n（CH3COOH）＋n（CH3COO－）________。
（2）在pH＝5的酸性溶液中，c（H＋）水＝______mol·
L－1。
（3）常温下纯水的pH＝7，升温到80℃，纯水的pH<
7，其原因是________________________________________________________________________
（4）相同浓度的（NH4）2Fe（SO4）2溶液与（NH4）2SO4溶液相比，c（NH
）________大（填“前者”或“后者”）。
（5）向NH4Cl溶液中加水，其稀释过程中
____________，
____________，c（NH
）＋c（NH3·
H2O）________。
（6）某温度下，pH值相同的盐酸和氯化铵溶液分别稀释，平衡pH值随溶液体积变化的曲线如下图所示。
据图回答下列问题：
①Ⅱ为________________稀释时pH变化曲线，水的电离程度a点________c点（填“>
”、“<
”或“＝”，下同）；
b点________c点。
②a点时，等体积的两溶液与NaOH反应，消耗NaOH的量________多。
（7）正误判断，正确的划“√”，错误的划“×
”。
①洗涤沉淀时，洗涤次数越多越好（ ）
②为减少洗涤过程中固体的损耗，最好选用稀H2SO4代替H2O来洗涤BaSO4沉淀（ ）
③可以通过比较溶度积（Ksp）与非平衡状态下溶液中有关离子浓度的乘积——离子积Qc的相对大小，判断难溶电解质在给定条件下沉淀生成或溶解的情况（ ）
④Ksp越小，其溶解度越小（ ）
⑤Ksp大的容易向Ksp小的转化，但Ksp小的不能向Ksp大的转化（ ）
（8）已知25℃时，Ksp（FeS）＝6.3×
10－18，Ksp（CdS）＝3.6×
10－29，能否用FeS处理含Cd2＋的废水？
请根据沉淀溶解平衡的原理解释（用必要的文字和离子方程式说明）。
规律探究
酸、碱、盐对水的电离的影响：
酸和碱抑制水的电离，强酸弱碱盐和强碱弱酸盐促进水的电离。
强酸弱碱盐和碱溶液中由水电离的c（H＋）或c（OH－）取决于溶液中的c（H＋）；
强碱弱酸盐和酸溶液中由水电离出的c（H＋）或c（OH－）取决于溶液中的c（OH－）。
但应关注酸式盐的特殊性，如硫酸氢钠完全电离，会抑制水的电离；
碳酸氢钠以水解为主，呈碱性，促进水的电离。
1．盐类水解易受温度、浓度、溶液的酸碱性等因素的影响，以氯化铁水解为例，当改变条件如升温、通入HCl气体、加水、加铁粉、加碳酸氢钠等时，学生应从移动方向、pH的变化、水解程度、现象等方面去归纳总结，加以分析掌握。
2．多元弱酸的酸式盐问题。
酸式盐一般既存在水解，又存在电离。
如果酸式盐的电离程度大于其水解程度，溶液显酸性，如NaHSO3溶液；
如果酸式盐的水解程度大于其电离程度，则溶液显碱性，如NaHCO3溶液。
反思归纳
1．沉淀溶解平衡与化学平衡、电离平衡一样，具有动态平衡的特征，平衡时溶液中各离子浓度保持恒定，平衡只受温度的影响，与浓度无关。
2．溶度积（Ksp）的大小只与难溶电解质的性质和溶液的温度有关，相同类型的难溶电解质的Ksp越小，溶解度越小，越难溶。
考点三 溶液中的“三大常数”
电离平衡常数、水的离子积常数、溶度积常数是溶液中的三大常数，它们均只与温度有关。
电离平衡常数和水的离子积常数随着温度的升高而增大，因为弱电解质的电离和水的电离均为吸热反应。
有关常数的计算，要紧紧围绕它们只与温度有关，而不随其离子浓度的变化而变化来进行。
（1）CH3COONa、CH3COOH溶液中，Ka、Kh、Kw的关系是Kw＝Ka·
Kh。
（2）M（OH）n悬浊液中Ksp、Kw、pH间关系
M（OH）n（s）Mn＋（aq）＋nOH－（aq）
Ksp＝c（Mn＋）·
cn（OH－）＝
·
＝
（
）n＋1。
考点四 溶液中“粒子”浓度的变化
1．明确“三个”守恒原理
（1）电荷守恒：
即电解质溶液中阴离子所带电荷总数等于阳离子所带电荷总数。
根据电荷守恒可准确、快速地解决电解质溶液中许多复杂的离子浓度问题。
（2）物料守恒：
是指物质发生变化前后，有关元素的存在形式不同，但元素的种类和原子数目在变化前后保持不变。
根据物料守恒可准确快速地解决电解质溶液中复杂离子、分子、物质的量浓度或物质的量的关系。
（3）质子守恒：
是指在电离或水解过程中，会发生质子（H＋）转移，但在质子转移过程中其数量保持不变。
2．正确理解质子守恒
以Na2CO3和NaHCO3溶液为例，可用下图所示帮助理解质子守恒：
（1）Na2CO3溶液
所以c（OH－）＝c（HCO
）＋2c（H2CO3）＋c（H3O＋），
即c（OH－）＝c（HCO
）＋2c（H2CO3）＋c（H＋）。
（2）NaHCO3溶液
所以c（OH－）＋c（CO
）＝c（H2CO3）＋c（H＋）。
另外，将混合溶液中的电荷守恒式和物料守恒式相联立，通过代数运算消去其中某离子，即可推出该溶液中的质子守恒。
3．建立解题思维模型
（1）单一溶液
（2）混合溶液
（3）不同溶液中某离子浓度的变化
若其他离子能促进该离子的水解，则该离子浓度减小，若抑制其水解，则该离子浓度增大。
4．归纳类型，逐一突破
①NH4Cl溶液
水解方程式：
_____________________________________________________________；
离子浓度大小关系：
_______________________________________________________；
电荷守恒：
_______________________________________________________________；
物料守恒：
质子守恒：
_______________________________________________________________。
②Na2S溶液
____________________________________________________________；
______________________________________________________；
______________________________________________________________；
______________________________________________________________。
③NaHS溶液
④NaHSO3溶液
①1∶1的Na2CO3、NaHCO3溶液
②1∶1的CH3COOH、CH3COONa溶液
③1∶1NH4Cl、NH3·
H2O溶液
④CH3COOH、CH3COONa混合中性溶液
⑤pH＝2的CH3COOH与pH＝12的NaOH等体积混合
5．不同溶液，同一离子
有物质的量浓度相同的以下几种溶液：
①（NH4）2SO4溶液 ②（NH4）2CO3溶液 ③NH4HSO4溶液 ④（NH4）2Fe（SO4）2 ⑤NH4Cl溶液 ⑥NH4HCO3溶液 ⑦NH3·
H2O
c（NH
）由大到小的顺序为_____________________________________________________
___________________。
巧抓“四点”，突破“粒子”浓度关系
1．抓反应“一半”点，判断是什么溶质的等量混合。
2．抓“恰好”反应点，生成什么溶质，溶液的酸碱性，是什么因素造成的。
3．抓溶液“中性”点，生成什么溶质，哪种反应物过量或不足。
4．抓反应“过量”点，溶质是什么，判断谁多、谁少还是等量。
考点五 酸碱中和滴定及“迁移”应用
“中和滴定”考点归纳
（1）“考”实验仪器
酸式滴定管、碱式滴定管、滴定管夹（带铁架台）、锥形瓶。
其中常考的是滴定管，如正确选择滴定管（包括量程），滴定管的检漏、洗涤和润洗，滴定管的正确读数方法等。
（2）“考”操作步骤
①滴定前的准备；
查漏、洗涤、润洗、充液（赶气泡）、调液面、读数；
②滴定：
移液、滴加指示剂、滴定至终点、读数；
③计算。
（3）“考”指示剂的选择
①强酸强碱相互滴定，可选用甲基橙或酚酞；
②若反应生成的强酸弱碱盐溶液呈酸性，则选用酸性变色范围的指示剂（甲基橙），若反应生成强碱弱酸盐，溶液呈碱性，则选用碱性变色范围的指示剂（酚酞）；
③石蕊溶液因颜色变化不明显，且变色范围过宽，一般不作指示剂。
（4）“考”误差分析
写出计算式，分析操作对V标的影响，由计算式得出对最终测定结果的影响，切忌死记硬背结论。
此外对读数视线问题要学会画图分析。
（5）“考”数据处理
正确“取舍”数据，计算“平均”体积，根据反应式确定标准液与待测液浓度和体积的关系，从而列出公式进行计算。
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