全国卷高考化学复习专题突破《化学反应速率与化学平衡》知识点总结以及习题练习真题练习无答案文档格式.docx
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相当于减小压强(对反应速率的影响也相当于减小压强)
加入的气体会分担一部分压强
总的来说:
外界条件改变
反应速率
化学平衡,可归纳为:
三、化学平衡常数的应用
1.化学平衡常数表达式
对反应:
mA(g)+nB(g)⇋pC(g)+qD(g)
K=
注意:
(1)固体或纯液体的浓度是常数,表达式中不能出现固体或纯液体.
(2)化学平衡常数只与温度有关,与反应物或生成物的浓度无关.
(3)化学平衡常数表示反应进行的程度,不表示反应的快慢,即化学反应速率快,K值不一定大.
(4)平衡常数表达式与方程式的书写形式有关,对于同一个反应,当方程式的化学计量数发生变化时,平衡常数的数值及单位均发生变化,当方程式逆写时,此时平衡常数为原平衡常数的倒数.
2.“三段式法”计算化学平衡常数
(1)明确三个量:
起始量、变化量、平衡量
如mA(g)+nB(g)⇋pC(g)+qD(g),令A、B起始物质的量浓度分别为amol·
L-1、bmol·
L-1,达到平衡后消耗A的物质的量浓度为mxmol·
L-1。
起始/mol·
L-1 a b 0 0
变化/mol·
L-1mxnxpxqx
平衡/mol·
L-1a-mxb-nxpxqx
说明:
①对于反应物:
c(平)=c(始)-c(变).
对于生成物:
c(平)=c(始)+c(变).
②各物质的转化浓度之比等于化学方程式中化学计量数之比.
3.化学平衡常数的应用
(1)判断反应进行的程度
化学平衡常数的大小是可逆反应进行程度的标志.K值越大,说明正向反应进行的程度越大,反应物转化率也越大.
(2)判断反应进行的方向
对于可逆反应mA(g)+nB(g)⇋pC(g)+qD(g),在一定温度下的任意时刻,浓度商(Qc)表达式为:
Qc=
.
若Qc<
K,v(正)>
v(逆),向正反应方向进行.
若Qc=K,v(正)=v(逆),反应处于平衡状态.
若Qc>
K,v(正)<
v(逆),向逆反应方向进行.
(3)判断反应的热效应
若升高温度,K值增大,则正反应为吸热反应;
若升高温度,K值减小,则正反应为放热反应。
(4)用于计算反应物的转化率
4.化学平衡相关计算中的2种思维路径
1.化学平衡的计算解题思维路径
2.化学平衡常数解题思维路径
5.掌握三个“百分数”
(1)转化率=
×
100%=
100%.
(2)生成物的产率:
实际产量占理论产量的百分数。
一般来说,转化率越高,原料利用率越高,产率越高.
产率=
(3)混合物中某组分的百分含量=
补充:
化学反应速率和化学平衡图像题解法思路
1.两个原则
(1)先拐先平.例如,在转化率—时间图像上,先出现拐点的曲线先达到平衡,此时逆向推理可得该曲线对应的温度高、浓度大或压强大。
(2)定一议二.当图像中有三个量时,先确定一个量不变再讨论另外两个量的关系。
2.三个步骤
真题练习
1.丙烯腈(CH2===CHCN)是一种重要的化工原料,工业上可用“丙烯氨氧化法”生产,主要副产物有丙烯醛(CH2===CHCHO)和乙腈(CH3CN)等.回答下列问题:
(1)以丙烯、氨、氧气为原料,在催化剂存在下生成丙烯腈(C3H3N)和副产物丙烯醛(C3H4O)的热化学方程式如下:
①C3H6(g)+NH3(g)+
O2(g)===C3H3N(g)+3H2O(g) ΔH=-515kJ·
mol-1
②C3H6(g)+O2(g)===C3H4O(g)+H2O(g)ΔH=-353kJ·
两个反应在热力学上趋势均很大,其原因是____________________;
有利于提高丙烯腈平衡产率的反应条件是______________________;
提高丙烯腈反应选择性的关键因素是__________________________。
(2)图(a)为丙烯腈产率与反应温度的关系曲线,最高产率对应的温度为460℃。
低于460℃时,丙烯腈的产率________(填“是”或“不是”)对应温度下的平衡产率,判断理由是_________________________________________;
高于460℃时,丙烯腈产率降低的可能原因是________(双选,填标号)。
A.催化剂活性降低B.平衡常数变大
C.副反应增多D.反应活化能增大
图(a) 图(b)
(3)丙烯腈和丙烯醛的产率与n(氨)/n(丙烯)的关系如图(b)所示。
由图可知,最佳n(氨)/n(丙烯)约为________,理由是_____________________。
进料气氨、空气、丙烯的理论体积比约为________。
2.甲醇既是重要的化工原料,又可作为燃料,利用合成气(主要成分为CO、CO2和H2)在催化剂作用下合成甲醇。
发生的主要反应如下:
①CO(g)+2H2(g)⇋CH3OH(g) ΔH1
②CO2(g)+3H2(g)⇋CH3OH(g)+H2O(g) ΔH2
③CO2(g)+H2(g)⇋CO(g)+H2O(g) ΔH3
回答下列问题:
(1)反应①的化学平衡常数K表达式为______________________________;
图1中能正确反映平衡常数K随温度变化关系的曲线为________(填曲线标记字母),其判断理由是____________________________.
图1
(2)合成气组成n(H2)/n(CO+CO2)=2.60时,体系中的CO平衡转化率(α)与温度和压强的关系如图2所示.α(CO)值随温度升高而________(填“增大”或“减小”),其原因是____________;
图2中的压强由大到小为________,其判断理由是___________.
图2
3.Bodensteins研究了下列反应:
2HI(g)⇋H2(g)+I2(g)
在716K时,气体混合物中碘化氢的物质的量分数x(HI)与反应时间t的关系如下表:
t/min
20
40
60
80
120
x(HI)
1
0.91
0.85
0.815
0.795
0.784
0.60
0.73
0.773
0.780
(1)根据上述实验结果,该反应的平衡常数K的计算式为________.
(2)上述反应中,正反应速率为v正=k正·
x2(HI),逆反应速率为v逆=k逆x(H2)x(I2),其中k正、k逆为速率常数,则k逆为________(以K和k正表示).若k正=0.0027min-1,在t=40min时,v正=________min-1.
(3)由上述实验数据计算得到v正~x(HI)和v逆~x(H2)的关系可用下图表示.当升高到某一温度时,反应重新达到平衡,相应的点分别为______(填字母).
4.在1.0L密闭容器中放入0.10molA(g),在一定温度进行如下反应:
A(g)⇋B(g)+C(g) ΔH=+85.1kJ·
反应时间(t)与容器内气体总压强(p)的数据见下表:
时间t/h
2
4
8
16
25
30
4.91
5.58
6.32
7.31
8.54
9.50
9.52
9.53
(1)欲提高A的平衡转化率,应采取的措施为__________________.
(2)由总压强p和起始压强p0计算反应物A的转化率α(A)的表达式为________,平衡时A的转化率为________,列式并计算反应的平衡常数K________________.
(3)①由总压强p和起始压强p0表示反应体系的总物质的量n总和反应物A的物质的量n(A),n总=________mol,n(A)=________mol。
②下表为反应物A浓度与反应时间的数据,计算:
a=________.
反应时间t/h
c(A)/(mol·
L-1)
0.10
a
0.026
0.0065
分析该反应中反应物的浓度c(A)变化与时间间隔(Δt)的规律,得出的结论是_____________,由此规律推出反应在12h时反应物的浓度c(A)为_______________mol·
L-1.
考点1:
化学平衡状态的判断
1.可以证明可逆反应N2+3H2⇋2NH3已达到平衡状态的是( )
①1个N≡N键断裂的同时,有3个H—H键断裂;
②1个N≡N键断裂的同时,有6个N—H键断裂;
③其他条件不变时,混合气体平均相对分子质量不再改变;
④恒温恒容时,体系压强不再改变;
⑤NH3、N2、H2的体积分数都不再改变;
⑥恒温恒容时,混合气体的密度保持不变;
⑦正反应速率v(H2)=0.6mol/(L·
min),逆反应速率v(NH3)=0.4mol/(L·
min)
A.全部 B.①③④⑤
C.②③④⑤⑦D.③⑤⑥⑦
2.可逆反应:
2NO2(g)⇋2NO(g)+O2(g)在体积固定的密闭容器中进行,达到平衡状态的标志是( )
①单位时间内生成nmolO2的同时生成2nmolNO2
②单位时间内生成nmolO2的同时生成2nmolNO
③用NO2、NO、O2表示的反应速率之比为2∶2∶1的状态
④混合气体的颜色不再改变的状态
⑤混合气体的密度不再改变的状态
⑥混合气体的压强不再改变的状态
⑦混合气体的平均相对分子质量不再改变的状态
A.①④⑥⑦B.②③⑤⑦C.①③④⑤D.全部
3.向某绝热密闭容器中加入一定量CO2(g)和H2(g),发生反应:
CO2(g)+3H2(g)⇋CH3OH(g)+H2O(g) ΔH=-49kJ·
mol-1.下列图像中能表明此容器中的反应已处于平衡状态的是( )
4.1100℃时,在恒容密闭容器中,发生可逆反应:
Na2SO4(s)+4H2(g)⇋Na2S(s)+4H2O(g).能判断反应达到平衡状态的是( )
A.混合气体的压强不变
B.混合气体的密度不变
C.混合气体的总物质的量不变
D.各气体的浓度相等
考点2:
化学反应速率与化学平衡图像
1.(2016·
河北衡水中学一调)以二氧化碳和氢气为原料制取乙醇的反应为2CO2(g)+6H2(g)⇋CH3CH2OH(g)+3H2O(g) ΔH<
0。
某压强下的密闭容器中,按CO2和H2的物质的量比为1∶3投料,不同温度下平衡体系中各物质的物质的量百分数(y%)随温度变化如图所示.下列说法正确的是( )
A.a点的平衡常数小于b点
B.b点,v正(CO2)=v逆(H2O)
C.a点,H2和H2O物质的量相等
D.其他条件恒定,充入更多H2,v(CO2)不变
2.已知:
A(g)+3B(g)⇋M(g)+N(g)ΔH=-49.0kJ·
mol-1.一定条件下,向体积为2L的密闭容器中充入2molA和6molB,测得A和M的浓度随时间的变化曲线如图所示.下列叙述中正确的是( )
A.充分反应后,该反应放出98kJ的热量
B.10min后,升高温度能使
增大
C.3min时B的生成速率是M生成速率的3倍
D.反应达到平衡时B的转化率为75%
3.(2016·
山东省实验中学质检)一定温度下,将1molA和2molB置于2L密闭容器中,发生反应:
A(g)+B(g)⇋C(g)+D(g)并达到平衡.C的体积分数随时间变化如图Ⅰ所示,反应过程中的能量变化如图Ⅱ所示。
下列说法不正确的是( )
图Ⅰ 图Ⅱ
A.达到平衡后,其他条件不变,降低温度,v正、v逆均减小,C的体积分数增大
B.该温度下,反应的平衡常数数值约为7.36
C.一段时间后,若气体的密度不变,则可以判断该反应已达化学平衡状态
D.在上述反应体系中加入催化剂,化学反应速率增大,E1和E2均减小
4.(2016·
四川高考)一定条件下,CH4与H2O(g)发生反应:
CH4(g)+H2O(g)⇋CO(g)+3H2(g).设起始
=Z,在恒压下,平衡时CH4的体积分数φ(CH4)与Z和T(温度)的关系如图所示.下列说法正确的是( )
A.该反应的焓变ΔH>
B.图中Z的大小为a>
3>
b
C.图中X点对应的平衡混合物中
=3
D.温度不变时,图中X点对应的平衡在加压后φ(CH4)减小
5.工业上用下列反应合成甲醇:
CO2(g)+3H2(g)⇋CH3OH(g)+H2O(g)。
在固定容积为2L的密闭容器中,由CO2和H2合成甲醇,在其他条件不变的情况下,研究温度对反应的影响,实验结果如图所示(注:
T1、T2均大于300℃)。
下列说法正确的是( )
A.温度为T1时,从反应开始到平衡,生成甲醇的平均速率为v(CH3OH)=
mol·
L-1·
min-1
B.该反应在温度为T1时的平衡常数比温度为T2时的小
C.该反应的正反应为放热反应
D.处于A点的反应体系从T1变到T2,达到平衡时
减小
考点3:
化学反应速率与化学平衡的计算
合肥一中期末)在一个容积为2L的密闭容器中,加入0.8molA2气体和0.6molB2气体,一定条件下发生反应:
A2(g)+B2(g)⇋2AB(g) ΔH<
0,反应中各物质的浓度随时间的变化情况如图所示,下列说法不正确的是( )
A.图中a点的值为0.15
B.该反应的平衡常数K=0.03
C.温度升高,平衡常数K值减小
D.平衡时A2的转化率为62.5%
2.(2016·
西工大附中质检)PCl3和PCl5都是重要的化工原料。
将PCl3(g)和Cl2(g)充入体积不变的2L密闭容器中,在一定条件下发生反应PCl3(g)+Cl2(g)⇋PCl5(g),并于10min时达到平衡。
有关数据如下:
PCl3(g)
Cl2(g)
PCl5(g)
初始浓度(mol/L)
2.0
1.0
平衡浓度(mol/L)
c1
c2
0.4
下列判断不正确的是( )
A.10min内,v(Cl2)=0.04mol/(L·
B.升高温度(T1<
T2),反应的平衡常数减小,平衡时PCl3的物质的量变化
<
C.当容器中Cl2为1.2mol时,反应达到平衡
D.平衡后移走2.0molPCl3和1.0molCl2,相同条件下再达平衡时,c(PCl5)<
0.2mol/L
宜春联考)已知温度为T0℃时,可逆反应X(g)+Y(g)―→Z(g)(未配平),在容积固定的容器中发生反应,各物质的浓度随时间变化的关系如图a所示。
其他条件相同,温度分别为T1、T2时发生反应,Z的浓度随时间变化的关系如图b所示.下列叙述正确的是( )
图a图b
A.发生反应时,各物质的反应速率大小关系为v(X)=v(Y)=2v(Z)
B.图a中反应达到平衡时,Y的转化率为37.5%
C.T0℃时,该反应的平衡常数为33.3
D.该反应正反应的反应热ΔH<
4.合成尿素工业生产过程中涉及的物质转化过程如下图所示。
(1)天然气在高温、催化剂作用下与水蒸气反应生成H2和CO的化学方程式为______________________________________________________________。
(2)在合成氨生产中,将生成的氨及时从反应后的气体中分离出来。
运用化学平衡的知识分析这样做是否有利于氨的合成,说明理由:
______________。
(3)如图为合成氨反应在不同温度和压强、使用相同催化剂条件下,初始时氮气、氢气的体积比为1∶3时,平衡混合物中氨的体积分数。
①若分别用vA(NH3)和vB(NH3)表示从反应开始至达平衡状态A、B时的化学反应速率,则vA(NH3)________vB(NH3)(填“>
”“<
”或“=”).
②在相同温度、当压强由p1变为p3时,合成氨反应的化学平衡常数_____(填“变大”“变小”或“不变”).
③在250℃、1.0×
104kPa下,H2的转化率为________%(计算结果保留小数点后1位).
5.将4molCO(g)和amolH2(g)混合于容积为4L的恒容密闭容器中,发生反应:
CO(g)+2H2(g)⇋CH3OH(g),10min后反应达到平衡状态,测得H2为0.5mol·
L-1.经测定v(H2)=0.1mol·
min-1.下列说法正确的是( )
A.平衡常数K=2
B.H2起始投入量为a=6
C.CO的平衡转化率为66.7%
D.平衡时c(CH3OH)=0.4mol·
L-1