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作为非常有希望的低成本太阳能电池,开发新结构,提高效率和稳定性,将会使非晶硅太阳能电池在民用及独立电源系统中获得广泛应用。
多晶硅薄膜太阳能电池:
特点
多晶硅电池既具有晶体电池的特点,又具有非晶硅电池成本低,设备简单且可以大规模制备等优点。
多晶硅薄膜与非晶硅一样,具有低成本、大面积和制备简单的优势。
它的衬底便宜,硅材料用量少,而且没有光衰减问题,结合了晶体硅和非晶硅材料的优点,但是,由于晶粒较小等原因,其太阳能光电转换效率依然较低,到现在为止,尚未有大规模工业生产。
多晶硅薄膜主要分为两类:
一类是晶粒较大,完全由多晶硅颗粒组成;
另一类是由部分晶化、晶粒细小的多晶硅镶嵌在非晶硅中组成。
在多晶硅薄膜研发中,目前人们非常关注:
如何在廉价的衬底上,能够高速、高质量地生长多晶硅薄膜;
多晶硅薄膜的制备温度要尽量低,以便选用低价优质的衬底材料;
多晶硅薄膜电学性能的高可控性和高重复性。
因此多晶硅薄膜被认为是理想的新一代的太阳能光电材料
2.氢能与燃料电池(分类、结构、工作原理、应用)。
氢能在二十一世纪有可能在世界能源舞台上成为一种举足轻重的二次能源。
它是一种极为优越的新能源,其主要优点有:
燃烧热值高,每千克氢燃烧后的热量,约为汽油的3倍,酒精的3.9倍,焦炭的4.5倍。
燃烧的产物是水,是世界上最干净的能源。
资源丰富,氢气可以由水制取,而水是地球上最为丰富的资源,演绎了自然物质循环利用、持续发展的经典过程
重量最轻的元素
标准状态下,密度为0.0899g/l,-252.7℃时,可成为液体,若将压力增大到数百个大气压,液氢可变为金属氢。
导热性最好的气体
比大多数气体的导热系数高出10倍。
普遍元素
据估计它构成了宇宙质量的75%,除空气中含有氢气外,它主要以化合物的形态贮存于水中,而水是地球上最广泛的物质。
据推算,如把海水中的氢全部提取出来,它所产生的总热量比地球上所有化石燃料放出的热量还大9000倍。
理想的发热值
除核燃料外氢的发热值是所有化石燃料、化工燃料和生物燃料中最高的,为142,351kJ/kg,是汽油发热值的3倍。
燃烧性能好点燃快,与空气混合时有广泛的可燃范围,而且燃点高,燃烧速度快。
无毒与其他燃料相比氢燃烧时最清洁,除生成水和少量氮化氢外不会产生诸如一氧化碳、二氧化碳、碳氢化合物、铅化物和粉尘颗粒等对环境有害的污染物质,少量的氮化氢经过适当处理也不会污染环境,且燃烧生成的水还可继续制氢,反复循环使用。
产物水无腐蚀性,对设备无损。
利用形式多既可以通过燃烧产生热能,在热力发动机中产生机械功,又可以作为能源材料用于燃料电池,或转换成固态氢用作结构材料。
可以多种形态存在以气态、液态或固态的金属氢化物出现,能适应贮运及各种应用环境的不同要求。
耗损少可以取消远距离高压输电,代以远近距离管道输氢,安全性相对提高,能源无效损耗减小。
利用率高氢取消了内燃机噪声源和能源污染隐患,利用率高。
运输方便氢可以减轻燃料自重,可以增加运载工具有效载荷,这样可以降低运输成本从全程效益考虑社会总效益优于其他能源。
减少温室效应氢取代化石燃料能最大限度地减弱温室效应
氢动力汽车以氢气代替汽油作汽车发动机的燃料,已经过日本、美国、德国等许多汽世公司的试验,技术是可行的,目前主要是廉价氢的来源问题。
氢是一种高效燃料,每公斤氢燃烧所产生的能量为33.6千瓦小时,几乎等于汽车燃烧的2.8倍。
氢气燃烧不仅热值高,而且火焰传播速度快,点火能量低(容易点着),所以氢能汽车比汽油汽车总的燃料利用效率可高20%。
当然,氢的燃烧主要生成物是水,只有极少的氮氢化物,绝对没有汽油燃烧时产生的一氧化碳、二氧化硫等污染环境的有害成分。
氢能汽车是最清洁的理想交通工具。
氢能汽车的供氢问题,目前将以金属氢化物为贮氢材料,释放氢气所需的热可由发动机冷却水和尾气余热提供。
现在有两种氢能汽车,一种是全烧氢汽车,另一种为氢气与汽油混烧的掺氢汽车。
掺氢汽车的发动机只要稍加改变或不改变,即可提高燃料利用率和减轻尾气污染。
使用掺氢5%左右的汽车,平均热效率可提高15%,节约汽油30%左右。
因此,近期多使用掺氢汽车,待氢气可以大量供应后,再推广全燃氢汽车。
德国奔驰汽车公司已陆续推出各种燃氢汽车,其中有面包车、公共汽车、邮政车和小轿车。
以燃氢面包车为例,使用200公斤钛铁合金氢化物为燃料箱,代替65升汽油箱,可连续行车130多公里。
德国奔驰公司制造的掺氢汽车,可在高速公路上行驶,车上使用的储氢箱也是钛铁合金氢化物。
掺氢汽车的特点是汽油和氢气的混合燃料可以在稀薄的贫油区工作,能改善整个发动机的燃烧状况。
在中国许当城市交通拥挤,汽车发动机多处于部分负荷下运行、采用掺氢汽车尤为有利。
特别是有些工业余氢(如合成氨生产)未能回收利用,若作为掺氢燃料,其经济效益和环境效益都是可取的。
氢能发电
大型电站,无论是水电、火电或核电,都是把发出的电送往电网,由电网输送给用户。
但是各种用电户的负荷不同,电网有时是高峰,有时是低谷。
为了调节峰荷、电网中常需要启动快和比较灵活的发电站,氢能发电就最适合抢演这个角色。
利用氢气和氧气燃烧,组成氢氧发电机组。
这种机组是火箭型内燃发动机配以发电机,它不需要复杂的蒸汽锅炉系统,因此结构简单,维修方便,启动迅速,要开即开,欲停即停。
在电网低负荷时,还可吸收多余的电来进行电解水,生产氢和氧,以备高峰时发电用。
这种调节作用对于用网运行是有利的。
另外,氢和氧还可直接改变常规火力发电机组的运行状况,提高电站的发电能力。
例如氢氧燃烧组成磁流体发电,利用液氢冷却发电装置,进而提高机组功率等。
更新的氢能发电方式是氢燃料电池。
这是利用氢和氧(成空气)直接经过电化学反应而产生电能的装置。
换言之,也是水电解槽产生氢和氧的逆反应。
70年代以来,日美等国加紧研究各种燃料电池,现已进入商业性开发,日本已建立万千瓦级燃料电池发电站,美国有30多家厂商在开发燃料电池.德、英、法、荷、丹、意和奥地利等国也有20多家公司投入了燃料电池的研究,这种新型的发电方式已引起世界的关注。
燃料电池的简单原最巧是将燃料的化学能直接转换为电能,不需要进行燃烧,能源转换效率可达60%—80%,而且污染少,噪声小,装置可大可小,非常灵活。
最早,这种发电装置很小,造价很高,主要用于宇航作电源。
现在已大幅度降价,逐步转向地面应用。
目前,燃料电池种类很多,主要有以下几种:
燃料电池
磷酸盐型燃料电池是最早的一类燃料电池,工艺流程基本成熟,美国和日本已分别建成4500千瓦及11000千瓦的商用电站。
这种燃料电池的操作温度为200℃,最大电流密度可达到150毫安/平方厘米,发电效率约45%,燃料以氢、甲醇等为宜,氧化剂用空气,但催化剂为铂系列,目前发电成本尚高,每千瓦小时约40~50美分。
融熔燃料
融熔碳酸盐型燃料电池一般称为第二代燃料电池,其运行温度650℃左右,发电效率约55%,日本三菱公司已建成10千瓦级的发电装置。
这种燃料电池的电解质是液态的,由于工作温度高,可以承受一氧化碳的存在,燃料可用氢、一氧化碳、天然气等均可。
氧化剂用空气。
发电成本每千瓦小时可低于40美分。
固体电池
固体氧化物型燃料电池被认为是第三代燃料电池,其操作温度1000℃左右,发电效率可超过60%,目前不少国家在研究,它适于建造大型发电站,美国西屋公司正在进行开发,可望发电成本每千瓦小时低于20美分。
此外,还有几种类型的燃料电池,如碱性燃料电池,运行温度约200℃,发电效率也可高达60%,且不用贵金属作催化剂,瑞典已开发200千瓦的一个装置用于潜艇。
美国最早用于阿波罗飞船的一种小型燃料电池称为美国型,实为离子交换膜燃料电池,它的发电效率高达75%,运行温度低于100℃,但是必需以纯氧作氧化剂。
后来,美国又研制一种用于氢能汽车的燃料电池,充一次氢可行300公里,时速可达100公里,这是一种可逆式质子交换膜燃料电池,发电效率最高达80%。
燃料电池理想的燃料是氢气,因为它是电解制氢的逆反应。
燃料电池的主要用途除建立固定电站外,特别适合作移动电源和车船的动力,因此也是今后氢能利用的孪生兄弟。
时至今日,氢能的利用已有长足进步。
自从1965年美国开始研制液氢发动机以来,相继研制成功了各种类型的喷气式和火箭式发动机。
美国的航天飞机已成功使用液氢做燃料。
我国长征2号、3号也使用液氢做燃料。
利用液氢代替柴油,用于铁路机车或一般汽车的研制也十分活跃。
氢汽车靠氢燃料、氢燃料电池运行也是沟通电力系统和氢能体系的重要手段。
目前,世界各国正在研究如何能大量而廉价的生产氢。
利用太阳能来分解水是一个主要研究方向,在光的作用下将水分解成氢气和氧气,关键在于找到一种合适的催化剂。
如今世界上有50多个实验室在进行研究,但至今尚未有重大突破,但它蕴育着广阔的前景。
发展氢能源,将为建立一个美好、无污染的新世界迈出重要一步。
在众多的新能源中,氢能将会成为21世纪最理想的能源。
这是因为,在燃烧相同重量的煤、汽油和氢气的情况下,氢气产生的能量最多,而且它燃烧的产物是水,没有灰渣和废气,不会污染环境;
而煤和石油燃烧生成的是二氧化碳和二氧化硫,可分别产生温室效应和酸雨。
煤和石油的储量是有限的,而氢主要存于水中,燃烧后唯一的产物也是水,可源源不断地产生氢气,永远不会用完。
氢是一种无色的气体。
燃烧一克氢能释放出142千焦尔的热量,是汽油发热量的3倍。
氢的重量特别轻,它比汽油、天然气、煤油都轻多了,因而携带、运送方便,是航天、航空等高速飞行交通工具最合适的燃料。
氢在氧气里能够燃烧,氢气火焰的温度可高达2500℃,因而人们常用氢气切割或者焊接钢铁材料。
在大自然中,氢的分布很广泛。
水就是氢的大“仓库”,其中含有11%的氢。
泥土里约有1.5%的氢;
石油、煤炭、天然气、动植物体内等都含有氢。
氢的主体是以化合物水的形式存在的,而地球表面约70%为水所覆盖,储水量很大,因此可以说,氢是“取之不尽、用之不竭”的能源。
如果能用合适的方法从水中制取氢,那么氢也将是一种价格相当便宜的能源。
氢的用途很广,适用性强。
它不仅能用作燃料,而且金属氢化物具有化学能、热能和机械能相互转换的功能。
例如,储氢金属具有吸氢放热和吸热放氢的本领,可将热量储存起来,作为房间内取暖和空调使用。
氢作为气体燃料,首先被应用在汽车上。
1976年5月,美国研出一种以氢作燃料的汽车;
后来,日本也研制成功一种以液态氢为燃料的汽车;
70年代末期,前联邦德国的奔驰汽车公司已对氢气进行了试验,他们仅用了五千克氢,就使汽车行驶了110公里。
用氢作为汽车燃料,不仅干净,在低温下容易发动,而且对发动机的腐蚀作用小,可延长发动机的使用寿命。
由于氢气与空气能够均匀混合,完全可省去一般汽车上所用的汽化器,从而可简化现有汽车的构造。
更令人感兴趣的是,只要在汽油中加入4%的氢气。
用它作为汽车发动机燃料,就可节油40%,而且无需对汽油发动机作多大的改进。
氢气在一定压力和温度下很容易变成液体,因而将它用铁罐车、公路拖车或者轮船运输都很方便。
液态的氢既可用作汽车、飞机的燃料,也可用作火箭、导弹的燃料。
美国飞往月球的“阿波罗”号宇宙飞船和我国发射人造卫星的长征运载火箭,都是用液态氢作燃料的。
另外,使用氢—氢燃料电池还可以把氢能直接转化成电能,使氢能的利用更为方便。
目前,这种燃料电池已在宇宙飞船和潜水艇上得到使用,效果不错。
当然,由于成本较高,一时还难以普遍使用。
现在世界上氢的年产量约为3600万吨,其中绝大部分是从石油、煤炭和天然气中制取的,这就得消耗本来就很紧缺的矿物燃料;
另有4%的氢是用电解水的方法制取的,但消耗的电能太多,很不划算,因此,人们正在积极探索研究制氢新方法。
随着太阳能研究和利用的发展,人们已开始利用阳光分解水来制取氢气。
在水中放入催化剂,在阳光照射下,催化剂便能激发光化学反应,把水分解成氢和氧。
例如,二氧化钛和某些含钌的化合物,就是较适用的光水解催化剂。
人们预计,一旦当更有效的催化剂问世时,水中取“火”——制氢就成为可能,到那时,人们只要在汽车、飞机等油箱中装满水,再加入光水解催化剂,那么,在阳光照射下,水便能不断地分解出氢,成为发动机的能源。
本世纪70年代,人们用半导体材料钛酸锶作光电极,金属铂作暗电极,将它们连在一起,然后放入水里,通过阳光的照射,就在铂电极上释放出氢气,而在钛酸锶电极上释放出氧气,这就是我们通常所说的光电解水制取氢气法。
科学家们还发现,一些微生物也能在阳光作用下制取氢。
人们利用在光合作用下可以释放氢的微生物,通过氢化酶诱发电子,把水里的氢离子结合起来,生成氢气。
前苏联的科学家们已在湖沼里发现了这样的微生物,他们把这种微生物放在适合它生存的特殊器皿里,然后将微生物产生出来的氢气收集在氢气瓶里。
这种微生物含有大量的蛋白质,除了能放出氢气外,还可以用于制药和生产维生素,以及用它作牧畜和家禽的饲料。
现在,人们正在设法培养能高效产氢的这类微生物,以适应开发利用新能源的需要。
燃料电池特点分类
1按燃料电池的运行机理分
根据燃料电池的运行机理的不同,可分为酸性燃料电池和碱性燃料电池。
例如磷酸燃料电池(PAFC)和液态氢氧化钾燃料电池(LPHFC)。
2按电解质种类分
根据燃料电池中使用电解质种类的不同,可分为酸性、碱性、熔融盐类或固体电解质的燃料电池。
即碱性燃料电池(AFC)、磷酸燃料电池(PAFC)、熔融碳酸盐燃料电池(MCFC)、固体氧化物燃料电池(SOFC)和质子交换膜燃料电池(PEMFC)等。
在燃料电池中,磷酸燃料电池(PAFC)、质子交换膜燃料电池(PEMFC)可以冷起动和快起动,可以用作为移动电源,适应燃料电池电动汽车(FCEV)使用的要求,更加具有竞争力。
3按燃料类型分
燃料电池的燃料有氢气、甲醇、甲烷、乙烷、甲苯、丁烯、丁烷等有机燃料和汽油、柴油以及天然气等气体燃料,有机燃料和气体燃料必须经过重整器“重整”为氢气后,才能成为燃料电池的燃料。
根据燃料电池使用燃料类型的不同,可分为直接型燃料电池、间接型燃料电池和再生型燃料电池。
4按工作温度分
根据燃料电池工作温度的不同,可分为低温型,温度低于200℃;
中温型,温度为200-750℃;
高温型,温度高于750℃。
质子交换膜燃料电池(PEMFC)在常温下可以正常工作,这类燃料电池需要采用贵金属作为催化剂,燃料的化学能绝大部分都能转化为电能,只产生少量的废热和水,不产生污染大气环境的氮氧化物。
熔融碳酸盐燃料电池(MCFC)和固体氧化物燃料电池(SOFC)在高温下作,这类燃料电池不需要采用贵金属作为催化剂。
但由于工作温度高,需要采用复合废热回收装置来利用废热,体积大。
燃料电池其原理是一种电化学装置,其组成与一般电池相同。
其单体电池是由正负两个电极(负极即燃料电极和正极即氧化剂电极)以及电解质组成。
不同的是一般电池的活性物质贮存在电池内部,因此,限制了电池容量。
而燃料电池的正、负极本身不包含活性物质,只是个催化转换元件。
因此燃料电池是名符其实的把化学能转化为电能的能量转换机器。
电池工作时,燃料和氧化剂由外部供给,进行反应。
原则上只要反应物不断输入,反应产物不断排除,燃料电池就能连续地发电。
3.锂离子电池的工作原理与特点。
锂离子电池作用机理
锂离子电池以碳素材料为负极,以含锂的化合物作正极,没有金属锂存在,只有锂离子,这就是锂离子电池。
锂离子电池是指以锂离子嵌入化合物为正极材料电池的总称。
锂离子电池的充放电过程,就是锂离子的嵌入和脱嵌过程。
在锂离子的嵌入和脱嵌过程中,同时伴随着与锂离子等当量电子的嵌入和脱嵌(习惯上正极用嵌入或脱嵌表示,而负极用插入或脱插表示)。
在充放电过程中,锂离子在正、负极之间往返嵌入/脱嵌和插入/脱插,被形象地称为“摇椅电池”。
锂离子电池优点:
∙高能量密度:
因电极材料不同而不同,按质量计算,可达150~200Wh/kg(540~720kJ/kg);
按体积计算,可达250~530Wh/L(0.9~1.9kJ/cm3)。
∙开路电压高:
因电极材料不同而不同,可达3.3~4.2V。
∙输出功率大:
因电极材料不同而不同,可达300~1500W/kg(@20秒)。
∙无记忆效应:
磷酸铁锂锂离子电池无记忆效应,电池在未放空电的情况下可随时充放电,使用维护简便。
∙低自放电:
<
5%~10%/月。
智能型锂离子电池由于有内建的监测电路,这个监测电路的工作电流甚至高于自放电电流。
∙工作温度范围宽:
可在-20℃~60℃之间正常工作。
∙充、放电速度快
因此,锂离子电池广泛应用于消费电子产品、军工产品、航空产品等。
缺点
衰老:
与其它充电电池不同,锂离子电池的容量会缓慢衰退,与使用次数无关,而与温度有关。
可能的机制是内阻逐渐升高,所以,在工作电流高的电子产品更容易体现。
用钛酸锂取代石墨,似乎可以延长寿命。
储存温度与容量永久损失速度的关系如下:
∙回收率:
大约有1%的出厂新品因种种原因需要回收。
∙不耐受过充:
过充电时,过量嵌入的锂离子会永久固定于晶格中,无法再释放,可导致电池寿命缩短。
∙不耐受过放:
过放电时(电压小于3.0V时放电),电极脱嵌过多锂离子,可导致晶格坍塌,从而缩短寿命。
∙需要多重保护机制。
4.锂离子电池的分类及正极材料与隔膜材料的分类和应用前景
分类:
依据锂离子电池所用电解质材料不同,锂离子电池可以分为液态锂离子电池和聚合物锂离子电池两大类。
聚合物锂离子电池所用的正负极材料与液态锂离子都是相同的,电池的工作原理也基本一致。
它们的主要区别在于电解质的不同,锂离子电池使用的是液体电解质,而聚合物锂离子电池则以固体聚合物电解质来代替,这种聚合物可以是“干态”的,也可以是“胶态”的,目前大部分采用聚合物胶体电解质。
锂离子电池隔膜特性
锂电池隔膜的要求:
(1)具有电子绝缘性,保证正负极的机械隔离;
(2)有一定的孔径和孔隙率,保证低的电阻和高的离子电导率,对锂离子有很好的透过性;
(3)由于电解质的溶剂为强极性的有机化合物,隔膜必须耐电解液腐蚀,有足够的化学和电化学稳定性;
(4)对电解液的浸润性好并具有足够的吸液保湿能力;
(5)具有足够的力学性能,包括穿刺强度、拉伸强度等,但厚度尽可能小;
(5)空间稳定性和平整性好;
(6)热稳定性和自动关断保护性能好。
动力电池对隔膜的要求更高,通常采用复合膜。
(6)隔膜受热收缩要小,否则会引起短路,进而引发电池热失控。
锂离子电池隔膜材料的分类
根据不同的物理、化学特性,锂电池隔膜材料可以分为:
织造膜、非织造膜(无纺布)、微孔膜、复合膜、隔膜纸、碾压膜等几类。
聚烯烃材料具有优异的力学性能、化学稳定性和相对廉价的特点,因此聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃微孔膜在锂电池研究开发初期便被用作锂电池隔膜。
尽管近年来有研究用其他材料制备锂电池隔膜,如BoudunF等采用相转化法以聚偏氟乙烯(PVDF)为本体聚合物制备锂电池隔膜。
Kuribayash等研究纤维素复合膜作为锂电池隔膜材料。
然而,至今商品化锂电池隔膜材料仍主要采用聚乙烯、聚丙烯微孔膜。
近年来,固体和凝胶电解质开始被用作一个特殊的组件,同时发挥电解液和电池隔膜的作用,是一项新兴的技术手段。
5.储热方法的分类、原理及优缺点
(1)显热贮存利用材料的显热贮能是最简单的贮能方法。
在实际应用中,水、沙子、土壤等都可作为贮能材料,其中水的比热容最大,应用较多。
20世纪七八十年代曾有利用水和土壤进行跨季节贮存太阳能的报道。
但材料显热较小,贮能量受到一定限制。
(2)潜热贮存利用材料在相变时放出和吸入的潜热贮能,其贮能量大,且在温度不变情况下放热。
在太阳能低温贮存中常用含结晶水的盐类贮能,如十水硫酸钠/水氯化钙、十二水磷酸氢钠等。
但在使用中要解决过冷和分层问题,以保证工作温度和使用寿命。
太阳能中温贮存温度一般在l00℃以上、500℃以下,通常在300℃左右。
适宜于中温贮存的材料有:
高压热水、有机流体、共晶盐等。
太阳能高温贮存温度一般在500℃以上,目前正在试验的材料有:
金属钠、熔融盐等。
1000℃以上极高温贮存,可以采用氧化铝和氧化锗耐火球。
(3)化学贮热利用化学反应贮热,贮热量大,体积小,重量轻,化学反应产物可分离贮存,需要时才发生放热反应,贮存时间长。
真正能用于贮热的化学反应必须满足以下条件:
反应可逆性好,无副反应;
反应迅速;
反应生成物易分离且能稳定贮存;
反应物和生成物无毒、无腐蚀、无可燃性;
反应热大,反应物价格低等,目前已筛选出一些化学吸热反应能基本满足上述条件,如Ca(OH)2的热分解反应。
利用上述吸热反应贮存热能,用热时则通过放热反应释放热能。
但是,Ca(OH)2在大气压脱水反应温度高于5000℃,利用太阳能在这一温度下实现脱水十分困难,加入催化剂可降低反应温度,但仍相当高。
所以,对化学反应贮存热能尚需进行深入研究,一时难以实用。
其他可用于贮热的化学反应还有金属氢化物的热分解反应、硫酸氢铵循环反应等。
(4)塑晶贮热1984年,美国在市场上推出一种塑晶家庭取暖材料。
塑晶学名为新戊二醇(NPG),它和液晶相似,有晶体的三维周期性,但力学性质像塑料。
它能在恒定温度下贮热和放热,但不是依靠固-液相变贮热,而是通过塑晶分子构型发生固-固相变贮热。
塑晶在恒温44℃时。
白天吸收太阳能而贮存热能,晚上则放出白天贮存的热能。
美国对NPG的贮热性能和应用进行了广泛的研究,将塑晶熔化到玻璃和有机纤维堵板中可用于贮热,将调整配比后的塑晶加人玻璃和纤维制成的墙板中,能制冷降温。
我国对塑晶也开展了一些实验