届高考化学一轮课标通用复习课件高手必备+萃取高招专题四氧化还原反应含17高考真题Word文档下载推荐.docx
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考查电子转
反应
移数的计算
应用
2014课标全国I27;
2013课标全国I27;
2013课标全国II27
等问题。
11•氧化还原反应方程式的配平与计算
3.掌握常见氧化还原反应方程式的配平和相关计算
5年5考
预计2018年高考利用氧化还原反应滴定原理测定物质的组成以及陌生氧化还原反应方程式的书写或计算的命题趋势较大
氧化还原反应基本概念
1•下列有关氧化还原反应的说法正确的是（）
A.（2016海南,7D）将乙烯通入KM11O4酸性溶液证明乙烯具有还原性
B.（2015江苏,11A）若比。
2分解产生1molO2,理论上转移的电子数约为4X6.02X1023
C.（2014山东,7C）C12+2Br=_2Cl+Br2>
Zn+Cu2+=_Zn2++Cu均为单质被还原的置换反应
D.（2014山东,7D）2Na2O2+2H2O^4NaOH+O2T>
CI2+H2O—=HC1+HC1O均为水作还原剂的氧化还原反应
【答案】A乙烯能使KMnCU酸性溶液褪色，体现了乙烯的还原性，A项正确;
反应2H2O2上2£
・2H2O+O2f中，每生成1molO2转移2mole；
B项错误;
反应C12+2Br—2C1+Br2中Cb被还原，而反应Zn+Cu2+—Zn2++Cu中锌被氧化，C项错误;
N^Ch与水、Cb与水的反应中，水既不是氧化剂也不是还原剂,D项错误。
2.
（1）［2016课标全国n,26（l）］联氨（又称月井,N2H4,无色液体）是一种应用广泛的化工原料，可用作火箭燃料。
联氨分子的电子式为
，其中氮的化合价为O
⑵［2016课标全国n,28（l）］^FeCl2溶液中需加入少量铁屑,其目的是—O
⑶［2015课标全国1,28
（1）］大量的碘富集在海藻中,用水浸取后浓缩，再向浓缩液中加Mno?
和H2SO4,即可得到I?
。
该反应的还原产物为O
⑷［2014课标全国1,27⑵］次磷酸（H3PO2）是一种精细磷化工产品，具有较强还原性。
H3PO2^NaH2PO2均可将溶液中的Ag+还原为银,从而可用于化学镀银。
H3PO2中,P元素的化合价为o
试做真题
考点"
HH
⑵防止Fe2+被氧化（3）MnSO4或（M/+）
（4）+1
【解析】
（1）N、H均为非金属元素，根据各原子最外层电子数分析可知，1个联氨分子含有1个N—N键、4个N—H键，其电子式为
H：
N：
H;
N2H4是共价化合物，根据电子式可知氮元素的化合价为・2
价，氢元素的化合价为+1价。
（2）FeCl2容易被空气中的O2氧化为FeCl3,^Fe+2FeCl33FeCl2可
知，配制亚铁盐溶液时加入少量铁屑能防止Fe2+被氧化。
⑶海藻中的碘应为I-,与MnO2^H2SO扳应的离子方程式为21-+MnO2+4H+Mn2++I2+2H2O,还原产物为Mn2+（或MnSO』。
⑷由化合物中各元素正负化合价代数和为0可确定H3PO2中P显+1价
1•某元素由游离态变为化合态时，该元素可能被氧化，也可能被还原，反之，某元素由化合态变为游离态时亦然。
2•四种基本反应类型和氧化还原反应的关系可用下图表示：
没有单质参加的化合反应也可能属于氧化还原反应，如反应Na2O2+SO2—Na2S04o有单质参加或有单质生成的化学反应不一定是氧化还原反应，如3。
2更里2。
3不属于氧化还原反应。
3•常见氧化剂或还原剂及其对应的产物
（1）常见氧化剂及还原产物
C12浓硫酸
「Ji子
HNO3KMnO4
Fe3+
还原产OCl-so2
NO或NO2Mn2+
（2）常见还原剂及氧化产物
OpZn失电子
r'
h2
氧化产OZn2+
i2
典例导引1（2017吉林实验中学模拟）N2O既是医学上的一种麻醉剂,又是一种常见的温室气体。
制取比0的方法有很多，例如:
①
—定条件一定条件
NH4NO3N2OT+2H2O,②K2SO3+2NO—K2SO4+N2O,
一一定条件一定条件
③2NH3+2O2—N2O+3H2O,④2NaNO3+（NH4）2SO4
2N2OT+Na2SO4+4H2O等。
下列说法正确的是（）
A.反应①中硝酸钱既是氧化剂又是还原剂,HqO是氧化产物
B.反应②中©
SO提还原剂,比0是氧化产物
C.反应③中每生成1molN2O,转移8mol电子
D仮应④中NaNO3是还原剂,汕0既是氧化产物又是还原产物
【解析】反应①NFLNQ_一定条件_NMfQHgO中,NH4NO3中-3价氮元素的化合价升高,+5价氮元素的化合价降低，故硝酸鮫既是氧化剂又是还原剂，生成的N2O既是氧化产物又是还原产物，而H2O既不是氧化产物又不是还原产物,A错误;
反应②K2SO3+2NQ二-定条件K2SO4+N2O中，N元素的化合价降低，S元素的化合价升高，所以K2SO3是还原剂,K2SO4是氧化产物,B错误;
反应③2NH3+2O2一定条件取2。
卄3比0中，N元素的化合价由・3升高到+1，每生成1molN2O,转移8mol电子,C正确;
反应④2NaNO3+（NH4）2SO4^£
£
^2N2Ot+Na2SO4+4H2O中,NaNO3中N元素的化合价降低,则NaNCh是氧化剂，（NH4）2SO4中N元素的化合价升高，生成的20既是氧化产物又是还原产物Q错误。
【答案】C
高招1破解氧化还原反应相关概念型题目的“钥匙”
（1）理清知识线索
（2）要明确解题的思路:
找变价、分类型、判升降、定其他。
其中“找变价”是非常关键的一步，特别是不同反应物中同种元素化合价发生改变的氧化还原反应，必须弄清元素化合价的变化情况。
典例导引2金属冶炼和处理常涉及氧化还原反应。
辉铜矿（Cu2S）在一定条件下可发生反^:
2Cu2S+2H2SO4+5O2—4CuSO4+2H2O,该反应的还原剂是，当1mol（）2发生反应时，
还原剂失电子的物质的量为mole向C11SO4溶液中加入
镁条时有气体生成，该气体是o
【解析】在该反应中,Cu元素化合价由+1升高到+2,S元素化合价由-2升高到+6,Cu2S作还原剂;
当有1mol。
2参与反应时转移的电子的物质的量为4mol;
由于CiP+水解使溶液呈酸性，力口入镁条时，镁与溶液中的H+反应生成了氢气。
【答案】Cu2S4氢气
对CU2S中两元素的化合价标注及计算容易出现错误。
原因是对
较为陌生的化学式不能正确标岀元素的化合价;
不会合理运用电子
守恒解决计算问题。
高招2确定元素化合价的常用方法
（1）代数和法
先标出熟悉元素的化合价，再根据化合物中各元素正负化合价代数和为零的原则求解其他元素的化合价。
如乙酸（C2H4O2）中碳元素化合价（设为X）的确定方法为:
其中氧元素的化合价为-2,氢元素的化合价为+1,利用各元素化合价代数和为零的原则确定碳元素的化合价，即2x+（+l）X4+（-2）X2=0,则x=0。
（2）记忆法
常见元素的化合价可以借助化合价口诀来记忆：
一价氢、氯、钾、钠、银;
二价氧、钙、镁、顿、锌;
三铝、四硅、五价磷;
说变价也不难，二、三铁，二、四碳，二、四、六硫都齐全;
铜、汞二价最常见。
（3）近几年高考题出现的一些特殊物质中元素化合价判断：
+2+2-2+6-3-3+2+3
CuFeS2>
K2FeO4>
LizNH、LiNHb、AIN、Na2S2O3>
+2-3+1-1
HCN、CuHo
1・在下列变化中，一定要加入合适氧化剂才能实现的是（）
A.Na^O。
一
C.Fe（OH）2-Fe（OH）3
B.C12->
C1-d.no2-^hno3
【答案】CA项,Na2O2与水反应即可实现，但水既不是氧化剂也不是还原剂，故A错误;
B项，C1?
与水反应生成盐酸和次氯酸，但水既不是氧化剂也不是还原剂•故B错误:
C项.铁的化合价升高被氧化广
定要加入合适的氧化剂才能实现.故C正确;
D项，NO?
与水反应生成硝酸和一氧化氮，但水既不是氧化剂也不是还原剂，故D错误。
2・G、Q、X、Y、Z均为氯的含氧化合物，我们不了解它们的化学式，但知道它们在一定条件下具有如下的转化关系（未配平）：
1GQ+NaCl②Q+H2O®
MX+H2③Y+NaOHG+Q+H2O®
Z+NaOH一Q+X+H2O
这五种化合物中氯的化合价由低到高的顺序为（）
A.QGZYXB.GYQZXC.GYZQXD.ZXGYQ
【答案】B考查氧化还原反应中元素化合价变化规律。
对于反应①,NaCl中C1的化合价是-1价，是C1的化合价中最低的，因此生成NaCl过程中C1的化合价降低，则G—0变化中C1的化合价必然升高。
亦即氯的化合价:
G<
Q;
同理，由②可判断氯的化合价:
X>
由③并结合Q>
G可判断氯的化合价:
Q>
Y>
G;
由④并结合X>
Q可判断氯的化合价:
Z>
Q，综合可得B项正确。
氧化还原反应基本规律及应用
1.（2014课标全国,13）已知:
将Cl?
通入适量KOH溶液产物中可能有
KC1、KC1O、KC1O3,且竺丄的值与温度高低有关。
当m（KOH）二umolc（C10J
时，下列有关说法错误的是（）
A.若某温度下，反应后竺2=11,则溶液中空a=|
c（C10「）c（C103）2
1
B.参加反应的氯气的物质的量等于尹mol
C・改变温度，反应中转移电子的物质的量He的范围mol<
Me^|u
ZO
mol
D・改变温度,产物中KC1O3的最大理论产量为尹mol
【答案】D若某温度下反应后畔^=11，令c（ClJ=ll
c（ClO'
）
mol・L"
，c（ClO）二1mol-L1,根据电子守恒可求得c（C103）二2mol-L1,
则竺£
2=项正确;
B项，由反应产物KC1、KC1O和KC1O3的化
c（C103）2
学式看出钾与氯物质的量之比均为1：
"
（C⑵二F（C1）二“（KOH）二F
222mol,B项正确;
改变温度，若反应中只生成KC1和KC1O,转移电子Q
2mol，若反应中只生成KC1和KC1O3,则转移电子爲mol，故反应中转
6
若反应中只生成KC1和KC1CH根据电子守恒,可产生KC1O3（最大理
论产量）pmol,D项错误。
2.（2015课标全国n,28）二氧化氯（CIO》黄绿色易溶于水的气体）是高效、低毒的消毒剂。
回答下列问题：
（1）工业上可用KClO3^Na2SO3在H2SO4存在下制得CIO?
该反应氧化剂与还原剂物质的量之比为o
⑵实验室用NH4Ck盐酸、NqC1（）2（亚氯酸钠）为原料，通过以下过程制备Cl（）2：
盐酸NaClQ溶液
—C1O2
—NH3
一溶液X
H2
1电解时发生反应的化学方程式为
2溶液X中大量存在的阴离子有
3除去C1O2中的NH3可选用的试剂是（填标号）。
a.水b.碱石灰
c・浓硫酸d•饱和食盐水
（3）用右图装置可以测定混合气中CIO?
的含量：
I.在锥形瓶中加入足量的碘化钾，用50mL水溶解后,再加入3mL稀硫酸；
II•在玻璃液封装置中加入水，使液面没过玻璃液封管的管口;
hl将一定量的混合气体通入锥形瓶中吸收；
刍
iv•将玻璃液封装置中的水倒入锥形瓶中；
V
混合气
KI'
HjSOq
V.用0.1000mol・L-i硫代硫酸钠标准溶液滴定锥形瓶中的溶液（I2+2S2O?
——2I-+S4O：
-）脂示剂显示终点时共用去20.00mL硫代硫酸钠溶液。
在此过程中：
1锥形瓶内CIO?
与碘化钾反应的离子方程式为o
2玻璃液封装置的作用是o
3V中加入的指示剂通常为—，滴定至终点的现象是_。
4测得混合气中CIO?
的质量为go
（4）用CIO?
处理过的饮用水会含有一定量的亚氯酸盐。
若要除去超标的亚氯酸盐，下列物质最适宜的是—（填标号）。
a.明矶
b.碘化钾
c.盐酸
d.硫酸亚铁
【答案】
（1）2:
1
（2）①NH4C1+2HC1空3H2t+NCl3
2CL、OH③c
（3）①2C102+10I+8H+5I2+4H2O+2C1-
2吸收残余的二氧化氯气体（避免碘的逸出）
3淀粉溶液溶液由蓝色变为无色，且半分钟内溶液颜色不再改变
40.02700
⑷d
（1）反应中KCIO3、Na2SO3分别作氧化剂和还原剂，根据电子守恒，则反应前后KC1O3>
Na2SO3中氯和硫元素化合价升降总价数应相等,二者的物质的量比为2:
lo
⑵①根据图示可知，电解时NH4C1与盐酸反应生成比和NCI3,化学方程式为NH4C1+2HC1H3H2T+NC13。
②NaClO?
与NCI3在溶液中
发生氧化还原反应，即6NaClO2+NCl3+3H2O—6ClO2t+NH3T+3NaCl+3NaOH9即溶液X中含有的阴离子是C卜和OHo③可用浓硫酸吸收NH3,其他物质均能与CIO?
反应。
（3）①在酸性条件下CIO?
将I-氧化为单质1力同时本身被还原成C卜。
②玻璃液封装置能吸收残余的C1O2气体，且能避免碘蒸气逸出。
③可用淀粉溶液作指示剂,【2遇淀粉溶液呈蓝色，当【2恰好完全反应时，溶液中蓝色褪去,且保持半分钟内溶液颜色不再发生变化。
④根据
1和V中化学方程式可得到关系式2C1O2〜5【2〜10Na2S2O3,结合滴定中消耗0.1000mol-L1Na2S2O3溶液20.00mL,可求出CIO?
的质量
为0.02700go
（4）亚氯酸盐具有氧化性，宜用FeSO4除去。
KI、盐酸与亚氯酸盐反应分别生成妇和C1?
不符合饮用水的标准。
1•两种常见的氧化还原反应类型
（1）歧化反应——氧化还原反应中，某种元素的化合价由同一价态既有上升又有下降,该氧化还原反应又称为歧化反应。
女n：
2Na2O2+2H2O=_4NaOH+O2t、2Na2O2+2CO2=_2Na2CO3+O2Cb+HbO^HCl+HClO、3NO2+H2O^2HNO3+NO等反应都属于歧化反应。
（2）归中反应——氧化还原反应中，同种元素的不同价态间发生的氧化还原反应。
如:
2H2S+SO2—3S；
+2H2O>
KC1O3+6HC1—KCl+3Cl2t+3H2O等反应都属于归中反应。
2•氧化性、还原性强弱的判断方法
（1）依据反应原理判断
失电子，化合价升高，被氧化
I\
还原剂+氧化剂_氧化产物+还原产物丨4
得电子，化合价降低，被还原
1强弱:
2强弱:
（2）依据“二表、一律”判断
①根据元素周期表判断
同主族非金属元素对应单质的氧化性从上到下逐渐减弱，对应阴离子的还原性逐渐增强。
F2C12B「2【2氧化性减弱.
VCT~~B?
~厂还原性增强"
同周期元素对应单质的还原性从左到右逐渐减弱，氧化性逐渐增强。
NaMgAlSiPSCl?
还原性减弱，氧化性增强.
②金属活动性顺序表
KCaNaMgAlZtiFeSnPb（H）CuHgAg
►
单质的还原性逐渐减弱，对应阳离子的氧化性逐渐增强
K+Ca2+Na+Mg2+Al3+Zn2+Fe2+Sn2+Pb2+（H+）Cu2+Hg2+Ag+
3依据元素周期律判断
非金属元素的最高价氧化物对应水化物的酸性越强，其对应单质的氧化性越强。
如酸性:
HClO4>
H2SO4>
H3PO4>
H2CO3>
H2SiO3JlJ氧化性
:
Cl2>
S>
P>
C>
Sio
金属元素的最高价氧化物对应水化物的碱性越强，其对应单质的还原性越强。
如碱性:
NaOH>
Mg（OH）2>
Al（OH）3,则还原性:
Na>
Mg>
AL
（3）依据产物中元素价态的高低判断
①相同条件下，不同氧化剂作用于同一种还原剂，氧化产物中元素价态高的反应对应的氧化剂氧化性强。
例如：
点燃+3
2阳他弋2F警］一氧化性:
CQS
Fe+S=FeS」
②相同条件下，不同还原剂作用于同一种氧化剂，还原产物中元素价态低的反应对应的还原剂还原性强。
»
还原性:
Zn>
Cu
Cu十2Fe3+==Cu2++2Fe2+_
3Zn+2Fe卄_3Zn2++2Fe_
（4）依据反应条件判断
1浓度:
同一种物质，一般浓度越大,氧化性（或还原性）越强。
如氧化性:
浓硫酸〉稀硫酸，浓硝酸〉稀硝酸;
浓盐酸〉稀盐酸。
2温度:
同一种氧化剂，一般温度越高其氧化性越强。
如热的浓硫酸的氧化性比冷的浓硫酸的氧化性强。
也可以氧化性（或还原性）强弱，如:
，氧化性:
浓硝酸〉浓硫酸
Cu+4HNO3（浓）—Cu（NO3）2+2NO2f+2H2O_
Cu+2H2SO4（浓）^CuSO4+SO2t+2H2O_
典例导引1
（1）工业上可用焦炭和SiO2在高温下反应制得粗硅，同时还生成一种可燃性气体，该反应氧化剂与还原剂物质的量之比为
O
（2）向NaBr溶液中滴入少量氯水和苯,振荡、静置,溶液上层呈橙
红色，则Br•还原性C1-（填“强于”或“弱于”）。
（3）在CO?
中,Mg燃烧生成MgO和C,则Mg的还原性C的
还原性（填“强于”或“弱于”）。
（4）次磷酸（H3PO2）是一种精细磷化工产品，具有较强还原性。
H3PO2^NaH2PO2均可将溶液中的Ag+还原为银，从而可用于化学镀银。
利用比PC）?
进行化学镀银反应中，氧化剂与还原剂的物质的量之比为4:
1,则氧化产物为（填化学式）。
（1）1molSiO?
生成1molSi得到4mol电子，1molC生成1molCO失去2mol电子，根据得失电子守恒，该反应氧化剂与还原剂物质的量之比为1:
2。
（2）溶液上层呈橙红色，说明Cl?
与NaBr反应生成了Bp与NaCl，则Br■还原性强于CX
（3）该反应中Mg作还原剂，其还原性强于还原产物C的还原性。
（4）根据H3PO2与Ag+反应中两者物质的量之比为1:
4,4molAg+在反应中得到4mol巴，1molH3PO2则失去4mol则产物中P元素显+5价，故氧化产物为H3PO4。
（1）1:
2
（2）强于
（3）强于（4）H3PO4
高招1运用氧化还原反应四大基本规律解决实际问题
（1）守恒规律輕
（①建立反应物与产物或与转移电子的数量关系，运用关系I式进行相关计算。
如用铜电极电解N&
2SO4溶液,其阳、［阴极产物及转移电子关系式为:
CV+〜2e-〜也〜2OH-I②配平氧化还原反应方程式
判断氧化剂氧化性、还原剂还原性的相对强弱
2判断某氧化还原反应能否进行
'
①判断同种元素不同价态的物质间发生氧化还原反应的可能性
应用|②根据元素化合价的变化判断反应体系中的氧化剂、还原
（3）钱化臥佯一打剂及氧化产物、还原产物。
如反应6HCl+NaCK）3=~
NaCl+3Cl2!
+3H20中，氧化剂为NaCKh,还原剂为
HC1,氧化产物和还原产物都为C1”
（4）先后规律輕可判断物质被氧化或被还原的先后顺序
典例导引2（2017浙江嘉兴模拟）已知2Fe3++2F
2Fe2++l2,Br2+2Fe2+=—2Br+2Fe3+□往含有FeB。
、Fe【2的混合液中
通入一定量的氯气后，再滴加少量KSCN溶液,溶液变为红色，则下列说法不正确的是（）
A.按I、FJ+、Br■的顺序还原性逐渐减弱
B.通入氯气后原溶液中Fe2+—定被氧化
C.原溶液中Br■—定被氧化
D.
不能确定通入氯气后的溶液中是否还存在FJ+可知，还原性:
I>
Fe2+>
Br,A正确;
加少量的KSCN溶液,溶液变为红色，可知通入氯气后原溶液中FJ+—定被氧化，B正确;
若通入氯气后
FJ+部分被氧化，则B厂没有被氧化,C错误;
由上述实验不能确定通入氯气后的溶液中是否还存在FJ+Q正确。
高招2比较氧化剂氧化性或还原剂还原性强弱的常见方法
⑴若已知反应的化学方程式，可根据强弱规律判断:
“比什么性，找什么剂，产物之性小于剂”。
（2）若已知反应条件，反应条件越低,物质表现性质越强。
如果反应放出能量,放出能量越多，该反应越容易发生，物质表现性质越强;
如果反应吸收能量,吸收能量越少，该反应越容易发生，物质表现性质越强。
（3）时刻记住，氧化性或还原性强弱不是依据得失电子的多少衡量，而是看反应的难易程度。
如A1被氧化时产物为A13+,A1原子失去3个电子，而Na被氧化时产物为Na+,Na原子只失去1个电子，但还原性Na>
1.（2017湖南株洲模拟）［^CuSO4溶液中逐滴加入KI溶液至过量，观察到有沉淀（Cui）生成，且溶液变为棕色，再向反应后的混合物中不断通入SO?
气体,溶液逐渐变成无色。
下列有关分析中正确的是（）
A.上述实验条件下，物质的氧化性:
Cu2+>
SO2>
【2
B.在SO2与【2反应中，得到的还原产物为H2SO4
C.通入SO2后溶液逐渐变成无色，体现了SO2的漂白性
D.滴加KI溶液时，每转移2mole哙生成2molCui沉淀
【答案】D向CuSO4溶液中逐滴加入KI溶液，发生反应的化学方程式为2CuSO4+4KI^2K2SO4+2CuI；
+l2,向反应后的混合物中不断通入SO2气体,反应方程式为SO2+2H2O+l2=—H2SO4+2HIo由2CuSO4+4KI=—2KzSO4+2CuIJ+I2可知氧化性:
I2,由SO
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