分析化学单元测试题Word文件下载.docx

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4.[H+]+〔HCO3-〕+2〔H2CO3〕=[OH-]+[NH3—]

[H+]+[H3PO4]=[OH-]+[NH3]+[HPO42-]+2[PO43-]——

5.8.7~5.3。

6.NaOH，NaHCO3Na2CO3NaOH+Na2CO3NaHCO3+Na2CO3

二、选择题

1.下列各组酸碱对中，不属于共轭酸碱对的是（）

A.H2+Ac-HAc；

B.NH3-NH2-；

C.HNO3-NO3-；

D.H2SO4-SO42–

2.以甲基橙为指示剂，能用NaOH标准溶液直接滴定的酸和能用HCL标准溶液直接滴定的碱分

别是（）

A.H2C2O4，C2O42-B.H3PO4，PO43-C.HAC，AC-D.HCOOH，HCOO-

3..下列各组酸碱对中，属于共轭酸碱对的是（）

A.H2CO3-CO32-；

B.H3O+OH-；

C.HPO42--PO43-；

D.NH3CH2COOH-NH2CH2COO–

4.浓度为c（mol·

L-1）的NaNO3溶液的质子平衡方程是（）

A.[H+]=[OH-];

B.[Na+]=[NO3-]=c;

C.[H+]=[Na+]=[NO3-]+[OH-];

D.[Na+]+[NO3-]=c

5.已知0.10mol·

L-1一元弱酸溶液的pH=3.0,则0.10mol·

L-1共轭碱NaB溶液的pH是（）

A.11.0;

B.9.0;

C.8.5;

D.9.5

6.下列物质中，可以有基准物质直接配制标准溶液的是：

（）

ANaOHB浓HClCK2Cr2O7DKMnO4

7.将甲基橙指示剂加到一无色水溶液中,溶液呈黄色,该溶液的酸碱性为（） 

A中性B碱性 

C酸性D不能确定其酸碱性

8.在水溶液中共轭酸碱对Ka与Kb的关系是（） 

AKa·

Kb=1BKa·

Kb=Kw 

CKa/Kb=KwDKb/Ka=Kw

9.下面做法中不能检查系统误差的是（）

A 

空白试验B平行测定C 

对照试验D 

回收试验

10.移取饱和Ca（OH）2溶液50.00mL,用0.05000mol/LHCl标准溶液滴定,终点时,耗去20.00mL,由此得Ca（OH）2沉淀的Ksp为（ 

）

A1.6×

10-5 

B8.0×

10-6C2.0×

10-6 

D4.0×

10-6

答案[1.D2.B3.C4.A5.B6.C7.B8.B9.B10.D]

三、计算题

1、计算下列各溶液的pH：

（1）0.10mol·

L-1ClCH2COOH（氯乙酸）；

（2）0.10mol·

L-1六次甲基四胺（CH2）6N4；

（3）0.10mol·

L-1Na2S;

解：

（1）0.10mol·

L-1ClCH2COOH，

∴应用近似式：

解一元二方程：

pH=1.96

（2）0.10mol·

L-1（CH2）6N4pKb=8.87

∴可用最简式

pH=pKw-pOH=14.00-4.94=9.06

（3）0.10mol·

L-1Na2S

pKa17.05pKb11.08

pKa212.92pKb26.95

先按一元弱碱处理，

∴用近似式，

解一元二次方程得，

，pH=12.77

此时，

因此，按一元弱碱处理合理。

2、计算用NaOH液（0.１mol/L）滴定HCOOH液（0.1mol/L）到化学计量点时溶液的pH值，并说明应选择何种指示剂？

　　pOH＝5.78　　pH＝8.22　　选酚酞

3、已知琥珀酸（H2C4H4O4）（以H2A表示）的pKa1＝4.19，pKa2＝5.57，计算在pH为4.88

和5.00时H2A、HA-和A2-的δ0、δ1和δ2。

若该酸的分析浓度为0.01mol/L，求pH为4.88时的三种型体的平衡浓度。

当pH=5.00时，以[H+]=10-500mol/L代入上述各式可得：

　　δ

=0.109，δ

=0.702，δ

=0.189

　　pH＝4.88，C＝0.01mol/L时，

　　[H2A]＝0.01×

0.145＝1.45×

10-3mol/L

　　[HA-]＝0.01×

0.710＝7.10×

　　[A-]＝0.01×

0.189＝1.89×

4、若用HCl液（0.02mol/L）滴定KOH液（0.02mol/L）20.00ml，试计算计量点到0.1%、化学计量点及化学计量点后0.1%时溶液的pH值。

可以采用何种指示剂？

化学计量点前：

化学计量点时，为KCl+H2O　　∴pH＝7.0

化学计量点后，

　　　　ΔpH＝9－5　酚酞　甲基红均可

5、.称取Na2CO3和NaHCO3的混合试样0.685g，溶于适量水中。

以甲基橙为指示剂，用0.200mol·

L-1HCl溶液滴定至终点时，消耗50.0mL。

如改用酚酞为指示剂，用上述HCl溶液滴定至终点时，需消耗多少毫升？

设需VmL

四、简答题

1、设计下列混合物的分析方案：

（1）HCl+NH4Cl混合液；

（2）硼酸+硼砂混合物；

（3）HCl+H3PO4混合液。

答：

（1）HCl+NH4Cl

用NaOH滴定，以MR为指示剂，滴定其中的HCl。

再用甲醛法测定NH4Cl，以PP为指示剂。

（2）硼酸+硼砂

用HCl滴定，以MR为指示剂，滴定其中的硼砂，再加入甘露醇，使H3BO3强化，用NaOH滴定，以PP为指示剂。

（3）HCl+H3PO4

用NaOH滴定，以MO为指示剂，测二者合量；

再继续用NaOH滴定，用PP指示剂，得H3PO4分量。

2、判断下列情况对测定结果的影响

（1）标定NaOH溶液时，若邻苯二甲酸氢钾中混有邻苯二甲酸。

偏低。

因其将使NaOH溶液的体积消耗增大。

（

）

（2）用吸收了二氧化碳的NaOH溶液滴定H3PO4至第一化学计量点；

若滴定至第二化学计量点时，情况又怎样？

第一化学计量点时无影响

（CO2+2NaOH=CO32-+2Na++H2O

CO32-+2H3PO4=CO2+H2O+2H2PO4-

NaOH+H3PO4=NaH2PO4+H2O）

第二化学计量点时，结果偏高

2CO32-+H3PO4=2HCO3-+HPO42-

H2PO4-+OH-=HPO42-+H2O）

相当于使NaOH浓度变稀，消耗体积增大。

（3）已知某NaOH溶液吸收了CO2，有0.4%的NaOH转变成Na2CO3，用此NaOH溶液测定HAc的含量时，会对结果产生多大的影响？

偏高。

3、有人试图用酸碱滴定法来测定NaAc的含量，先加入一定量过量标准HCl溶液，然后用NaOH标准溶液返滴定过量的HCl。

上述操作是否正确？

试述其理由。

上述操作不正确。

因为NaOH返滴定过量的HCl时，NaAc的中和产物HAc也能与NaOH作用。

（cKAc-=c10-9.26<

10-8）

4、以NaOH溶液或HCl溶液滴定下列溶液时，在滴定曲线上出现几个突跃?

1）H2SO4+H3PO4K2SO4的Ka1>

103Ka2=1.0×

10-2H3PO4Ka1=7.6×

10-3

Ka2=6.3×

10-8Ka3=4.4×

10-132个突跃

2）HCl+H3BO3（Ka=5.8×

10-10）1个突跃

3）HF+HAC（KHF=6.6×

10-4KHAc=1.8×

10-5）1个突跃

4）NaOH+Na3PO4（Kb1’=10-1.64Kb2’=10-6.80Kb3’=10-11.88）2个突跃

5）Na2CO3+Na2HPO4（Na2CO3Kb1’=10-3.75Kb2’=10-7.62）2个突跃

6）Na2HPO4+NaH2PO41个突跃

5、设计测定下列混合物中各组分含量的方法，并简述其理由。

a.HCl+H3BO3

因为的H3BO3的cKa<

10-8，所以可以甲基红为指示剂，用NaOH标液滴定HCl。

终点后向溶液中加入甘露醇。

由于甘露醇可与H3BO3作用生成pKa=4.26左右的较强酸，所以可用酚酞为指示剂用NaOH标液准确滴定，间接测得H3BO3的含量。

b.HCl+NH4Cl

以甲基红为指示剂，用NaOH标液滴定，测出HCl的含量后，再加入中性甲醛，使NH4+转化为酸性较强的（CH2）6N4H+（Ka≈10-6）。

然后，以酚酞为指示剂，用NaOH标液滴定测NH4Cl的含量。

c.Na3PO4+Na2HPO4

以酚酞为指示剂，用HCl标液滴至酚酞褪色，测Na3PO4的含量，再加入甲基橙为指示剂，用HCl标液滴至甲基橙显橙色测得Na3PO4与Na2HPO4的含量，从其中减去Na3PO4的量，即可得Na2HPO4的含量。

d.Na3PO4+NaOH

以酚酞为指示剂，用HCl标液滴定至酚酞褪色这时H3PO4→HPO42-，NaOH→NaCl可计算出二者含量，再加入指示剂甲基橙，用HCl标液滴定至甲基橙显橙色，这时HPO42-→H2PO4-，据此可计算出Na3PO4的含量，从含量中减去Na3PO4的量即可得NaOH的含量。

第二部分配位滴定法

1、EDTA的化学名称为，当溶液酸度较高时，可作元酸，有种存在形式。

2、采用EDTA为滴定剂测定水的硬度时，因水中含有少量的Fe3+,Al3+。

应加入作掩蔽剂;

滴定时控制溶液PH=。

3、EDTA络合物的条件形成常数

随溶液的酸度的变化而改变。

酸度越则

越；

络合物越，滴定突跃越。

4、以铬黑Ｔ为指示剂，溶液pH值必须维持；

滴定到终点时溶液由色变为色。

5、EDTA的酸效应曲线是指，当溶液的pH越大，则越小。

6、下列基准物常用于何种反应?

（填A，B，C，D）

（1）金属锌___________（A）酸碱反应

（2）K2Cr2O7___________（B）络合反应

（3）Na2B4O7·

10H2O___________（C）氧化还原反应

（4）NaCl___________（D）沉淀反应

7、EDTA滴定中,介质pH越低,则Y（H）值越____,K'

（MY）值越____,滴定的pM'

突跃越____,化学计量点的pM'

值越____。

8、用EDTA滴定Bi3+,Fe3+混合溶液中Bi3+的含量时,为了消除Fe3+干扰,可加入______作为掩蔽剂。

若用EDTA滴定含有大量Ca2+,Mg2+和少量Fe3+的溶液中Ca2+,Mg2+含量时,消除Fe3+的干扰可加入________作为掩蔽剂。

9、在含有Ca2+,Mg2+和Zn2+的混合溶液中,欲用EDTA溶液直接滴定Zn2+,为了消除Ca2+,Mg2+的干扰,最简便的方法是_________________________________。

10、已知PAR指示剂的H2In和HIn-形式显黄色，In2-形式及其金属离子络合物均为红色，PAR的pKa2=12.4。

据此判断，PAR在pH<

12时，呈现_____________颜色；

变色点的pH=____________________；

它在pH________________范围，能用作金属指示剂。

[1.乙二胺四乙酸（或乙二胺四乙酸的二钠盐，6，7。

2.三乙醇胺;

10。

3.小大；

稳定，大。

4.7～11；

酒红蓝。

5.lgαY（H）~PH，αY（H）。

6.

（1）络合

（2）氧化还原（3）酸碱（4）沉淀7.大,小,小,小。

8.抗坏血酸,三乙醇胺。

9.控制酸度。

10.黄色；

12.4；

<

12]

1、以EDTA为滴定剂，下列叙述中哪一种是错误的？

A.在酸度较高的溶液中，可形成MHY络合物；

B.在碱性较高的溶液中，可形成MOHY络合物；

C.不论形成MHY或MOHY，均有利于滴定反应；

D.不论溶液pH值的大小，只形成MY一种形式络合物。

2、在pH=5.7时，EDTA是以（）形式存在的：

Ａ．H6Y2+Ｂ．H3Y-Ｃ．H2Y2-Ｄ．Y4-

3、为了测定水中Ca2+,Mg2+的含量，以下消除少量Fe3+,Al3+干扰的方法中，哪一种是正确的？

（）

A.于pH=10的氨性溶液中直接加入三乙醇胺；

B.于酸性溶液中加入KCN，然后调至pH=10；

C.于酸性溶液中加入三乙醇胺，然后调至pH=10的氨性溶液；

D.加入三乙醇胺时，不需要考虑溶液的酸碱性。

4、.EDTA与Zn2+形成的配合物在pH=10时的条件稳定常数

=（）

Ａ．16.50Ｂ．0.45Ｃ．16.05Ｄ．16.95

5、EDTA滴定Mg2+时，合适的指示剂是（）。

A.淀粉B.甲基橙C.铬黑TD.二苯胺磺酸钠

6、用EDTA滴定测定水的总硬度时，应在（）介质中进行。

A.浓硫酸B.浓氢氧化钠C.中性D.pH=10的缓冲液

7、.测定水的硬度，可选用下列何种方法（）

A.重铬酸钾法B.莫尔法C.配位滴定法D.吸光光度法

8、.配位滴定中使用的指示剂是（）

A.吸附指示剂B.金属指示剂C.自身指示剂D.酸碱指示剂

9、Ca2+、Mg2+混合溶液，可以采取下列哪种提高络合滴定选择性的措施达到分别滴定的目的：

（logKCaY=10.69,logKMgY=8.4）（）

A氧化还原掩蔽法B控制溶液酸度

C沉淀掩蔽法D络合掩蔽法

10、EDTA酸效应系数

的正确定义表达式为：

A

B

C

D

[1.D2.C3.C4.C5.C6.D7.C8.B9.C10.B]

三、简答题

1、简述金属离子与EDTA形成的络合物的特点及条件稳定常数的实际意义。

金属离子与EDTA形成的络合物的特点：

①与金属离子一般形成五个五元环的络合物；

②络合比大多为1:

1；

③所形成的络合物大多数带有电荷，显极性，因而易溶于水；

④EDTA络合能力极强，能与几乎所有金属离子络合；

⑤与金属离子形成的络合物的稳定性高；

⑥与无色金属离子通常形成无色络合物，而与有色金属离子形成颜色更深的络合物；

⑦在高酸度下，EDTA可与金属离子形成酸式络合物在高碱度下，EDTA可与金属离子形成碱式络合物。

条件稳定常数的实际意义：

表示在特定条件下，某络合物的实际稳定程度，它与溶液中存在的酸效应、共存离子效应、络合效应等因素有关，是处理络合平衡的重要常数。

2、Ca2+与PAN（1-（2-吡啶偶氮）-2-萘酚）不显色，但pH10~12时，加入适量的CuY，却可用PAN作滴定Ca2+的指示剂。

简述其原理。

当加入的CuY与PAN及Ca2+溶液混合时，发生如下置换反应：

CuY+PAN+Ca2+=CaY+Cu-PAN

CuY是蓝色，PAN是黄色，Cu-PAN则为红色，因此反应后的溶液呈红色。

滴入EDTA时，先与Ca2+反应，当Ca2+定量反应后，过量的EDTA即从Cu-PAN中夺出Cu2+，使PAN游离出来：

Cu-PAN+Y=CuY+PAN

溶液由红色变为黄绿色，指示终点到达。

因滴定前加入的CuY与最后生成的CuY量相等，故加入的CuY并不影响滴定结果。

3、用EDTA滴定Ca2+、Mg2+时，可用三乙醇胺、KCN掩蔽Fe3+，但抗坏血酸或盐酸羟胺则不能掩蔽Fe3+，而在pH≈1左右滴定Bi3+时，恰恰相反，抗坏血酸或盐酸羟胺可掩蔽Fe3+，而三乙醇胺、KCN则不能掩蔽Fe3+，且KCN严禁在pH<

6的溶液中使用。

试说明原因。

因为KCN、三乙醇胺掩蔽Fe3+的机理是，通过使Fe3+与其生成络合物，而降低了[Fe3+]，从而消除了Fe3+的干扰，但它们与Fe3+的络合物只能在碱介质中稳定存在，特别是KCN在pH<

6时能产生剧毒气体HCN，故只能在EDTA滴定Ca2+、Mg2+时的碱性介质中可用来掩蔽Fe3+。

抗坏血酸，盐酸羟胺掩蔽Fe3+的机理是通过将Fe3+还原成Fe2+，而Fe2+与EDTA在pH≈1左右由于酸效应的影响不能形成稳定的络合物，从而消除了Fe3+的干扰，而在滴定Ca2+、Mg2+的碱性介质中，Fe2+也能与EDTA生成络合物，另外，此时Fe2+水解生成沉淀也对测定有影响，所以此时不能用三乙醇胺、KCN来掩蔽Fe3+以消除干扰。

4、在pH=5~6时，以二甲酚橙为指示剂，用EDTA测定黄铜（锌铜合金）中锌的含量，现有以下几种方法标定EDTA溶液的浓度：

a.以氧化锌作基准物质，在pH=10.0的氨性缓冲溶液中，以铬黑T作指示剂，标定EDTA溶液；

b.以碳酸钙作基准物质，在pH=12.0时，以KB指示剂指示终点,标定EDTA溶液；

c.以ZnO作基准物质，在pH=6.0时，以二甲酚橙作指示剂，标定EDTA溶液。

试问，用上述哪一种方法标定EDTA溶液的浓度最合适？

试简要说明其理由。

用（3）中方法标定EDTA溶液的浓度最合适。

因①（3）中使用的基准物质与被测物为同一种物质；

②（3）中测定时的酸度与测定样品时的酸度一致；

③（3）中测定使用的指示剂与测定样品时使用的指示剂相同，这样可以使许多测定误差如指示剂变色点与化学计量点不一致引起的误差、酸度对lgK′ZnY的影响等均可相互抵消。

因此,用（3）中方法标定浓度最合适。

5、配制试样溶液所用的蒸馏水中含有少量的Ca2+，在pH=5.5测定Zn2+和在pH=10.0氨性缓冲溶液中测定Zn2+，所消耗EDTA溶液的体积是否相同？

在哪种情况下产生的误差大？

消耗EDTA的体积不相同。

在pH=10.0的氨性缓冲溶液中测定Zn2+时，产生的误差大。

因为此时lgK′CaY较大，Ca2+也与EDTA能生成稳定的络合物，所以Ca2+一同被滴定，产生较大的误差。

而在pH=5.5时测定，由于有较大的酸效应，lgK′CaY小，故Ca2+与EDTA生成的络合物不稳定，所以Ca2+被滴定的程度低，故产生误差小。

6、拟定分析方案，指出滴定剂、酸度、指示剂及所需其它试剂，并说明滴定方式。

（1）含有

的试液中测定

。

（2）

混合液中两者的测定；

（1）含有的Fe3+的试液中测定Bi3+。

在pH＝1的酸性介质中，加入抗坏血酸将Fe3+还原为Fe2+，以0.01mol·

L-1EDTA直接滴定，指示剂选用二甲酚橙。

（2）Zn2+,Mg2+混合液中两者的测定；

答：

控制酸度分别滴定。

∵ 

ΔlgK=7.8, 

∴ 

所以可以在不同的pH介质中分别滴定。

测Zn2+：

在pH5～6的六次二甲基四胺缓冲体系中，以二甲酚橙为指示剂,以0.01MEDTA滴定至溶液从红色变为亮黄。

测Mg2+：

在上述溶液中加入pH10的氨性缓冲体系中，以为铬黑T指示剂,以0.01MEDTA滴定至溶液从红色变为蓝色。

7、若配制EDTA溶液的水中含有Ca2+，判断下列情况下对测定结果的影响。

（1）以CaCO3为基准物质标定EDTA，用以滴定试液中的Zn2+，二甲酚橙为指示剂；

（2）以金属锌为基准物质，二甲酚橙为指示剂标定EDTA，用以测定试液中Ca2+的含量；

（3）以金属锌为基准物质，铬黑T为指示剂标定EDTA，用以测定试液中Ca2+的含量。

设EDTA溶液中含EDTA浓度为CY，Ca2+的浓度为CCa2+

（1）标定（pH=10）：

Ca2+＋Y＝CaY

CaY原有不变， 

测定（pH=5～6）：

Zn2+＋Y＝ZnY

CaY→Ca2+＋Y 

即：

CaY＋Zn2+＝ZnY＋Ca2+

c实↑，EDTA实际浓度增大，所耗体积减少，

（2）标定（pH=5～6）：

Zn2+＋Y＝ZnY 

Ca2+游离状。

测定（pH=10）：

EDTA中的Ca2+与EDTA作用，使EDTA实际浓度减小，滴定时所耗体积增大，结果偏高。

（3）标定测定都是在氨性缓冲体系中进行，对测定结果没有影响。

标定（pH=10）：

Zn2+＋Y＝ZnY

Ca2+＋Y＝CaY

c测=c标

对测定结果没有影响。

四、计算题

1、测定铅锡合金中Pb，Sn含量时，称取试样0.2000g，用HCl溶解后，准确加入50.00mL0.03000mol·

L-1EDTA，50mL水，加热煮沸2min，冷后，用六亚甲基