第五章-综合解析.ppt

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有有机机化化合合物物波波谱谱解解析析第第五五章章综综合合解解析析药学有机化合物光谱解析药学有机化合物光谱解析沈阳药科大学沈阳药科大学天然药物化学教研室天然药物化学教研室辽宁省精品课程辽宁省精品课程有有机机化化合合物物波波谱谱解解析析第第五五章章综综合合解解析析第五章第五章综综合合解解析析邱邱峰峰有有机机化化合合物物波波谱谱解解析析第第五五章章综综合合解解析析结构解析的一般程序结构解析的一般程序化合物综合解析实例化合物综合解析实例图谱解析应注意的问题图谱解析应注意的问题主主要要内内容容有有机机化化合合物物波波谱谱解解析析第第五五章章综综合合解解析析一一、图图谱谱解解析析应应注注意意的的问问题题待测样品纯度待测样品纯度薄层色谱（薄层色谱（TLCTLC）高效液相色谱（高效液相色谱（HPLCHPLC）气相色谱（气相色谱（GCGC）核磁共振波谱（核磁共振波谱（NMRNMR）有有机机化化合合物物波波谱谱解解析析第第五五章章综综合合解解析析待待测测样样品品的的理理化化性性质质极性、熔点、沸点及化学结构的稳定性等极性、熔点、沸点及化学结构的稳定性等质谱种类的选择；质谱种类的选择；NMRNMR测试溶剂的选择测试溶剂的选择测试方式和测试测试方式和测试条件的选择条件的选择有有机机化化合合物物波波谱谱解解析析第第五五章章综综合合解解析析核磁共振波谱解析时应注意的问题：

核磁共振波谱解析时应注意的问题：

一、去掉氢谱中的溶剂峰、水峰信号及一、去掉氢谱中的溶剂峰、水峰信号及碳谱中的溶剂峰信号；碳谱中的溶剂峰信号；二、观察是否有活泼氢信号；二、观察是否有活泼氢信号；三、碳谱低矮信号多为季碳信号；三、碳谱低矮信号多为季碳信号；四、碳谱中特别高的信号可能代表两个碳四、碳谱中特别高的信号可能代表两个碳原子（可能有对称结构）存在；原子（可能有对称结构）存在；有有机机化化合合物物波波谱谱解解析析第第五五章章综综合合解解析析二二、结结构构解解析析的的一一般般程程序序：

综合解析中常用的谱学方法综合解析中常用的谱学方法碳核磁共振谱（碳核磁共振谱（13C-NMR）氢核磁共振谱（氢核磁共振谱（1H-NMR）红外光谱（红外光谱（IR）质谱（质谱（MS）紫外光谱紫外光谱（UV）有有机机化化合合物物波波谱谱解解析析第第五五章章综综合合解解析析碳核磁共振波谱（碳核磁共振波谱（13C-NMR）判断碳原子个数及其杂化方式（判断碳原子个数及其杂化方式（sp2,sp3）。

）。

根据根据DEPT谱判断碳原子的类型（伯、仲、叔、季）谱判断碳原子的类型（伯、仲、叔、季）根据化学位移值判定羰基的存在与否及其种类。

根据化学位移值判定羰基的存在与否及其种类。

根据化学位移值判定芳香族或烯烃取代基性质根据化学位移值判定芳香族或烯烃取代基性质,推测推测取代基的种类。

取代基的种类。

有有机机化化合合物物波波谱谱解解析析第第五五章章综综合合解解析析氢核磁共振波谱氢核磁共振波谱（1H-NMR）根据积分曲线的数值推算结构中质子个数。

根据积分曲线的数值推算结构中质子个数。

根据化学位移值判定结构中是否存在羧酸、醛、根据化学位移值判定结构中是否存在羧酸、醛、芳香族、烯烃质子。

芳香族、烯烃质子。

根据化学位移值判定结构中与杂原子、不饱和键根据化学位移值判定结构中与杂原子、不饱和键相连的甲基、亚甲基和次甲基的存在与否。

相连的甲基、亚甲基和次甲基的存在与否。

根据自旋根据自旋-自旋偶合裂分判定基团的连接情况。

自旋偶合裂分判定基团的连接情况。

根据峰形判定结构中活泼质子的存在与否。

根据峰形判定结构中活泼质子的存在与否。

有有机机化化合合物物波波谱谱解解析析第第五五章章综综合合解解析析红外光谱（红外光谱（IR）判定结构中含氧官能团的存在与否（特别是结构中判定结构中含氧官能团的存在与否（特别是结构中不含氮原子时，非常容易确定不含氮原子时，非常容易确定OH、C=O、C-O-C这这几类官能团的存在与否）。

几类官能团的存在与否）。

判定结构中含氮官能团的存在与否（非常容易确定判定结构中含氮官能团的存在与否（非常容易确定NH、CN、NO2等官能团的存在与否）。

等官能团的存在与否）。

判定结构中芳香环的存在与否。

判定结构中芳香环的存在与否。

判定结构中烯烃、炔烃的存在与否和双键的类型判定结构中烯烃、炔烃的存在与否和双键的类型。

有有机机化化合合物物波波谱谱解解析析第第五五章章综综合合解解析析质谱（质谱（MS）根据分子离子峰或准分子离子峰判定分子量。

根据分子离子峰或准分子离子峰判定分子量。

判定结构中判定结构中Cl、Br原子的存在与否（根据原子的存在与否（根据M、M+2峰的峰高比）。

峰的峰高比）。

判定结构中氮原子的存在与否（氮律、开裂形判定结构中氮原子的存在与否（氮律、开裂形式）。

式）。

简单的碎片离子可与其他图谱所获得的结构片简单的碎片离子可与其他图谱所获得的结构片段进行比较。

段进行比较。

有有机机化化合合物物波波谱谱解解析析第第五五章章综综合合解解析析

（1）化化合合物物在在220-800nm内内无无紫紫外外吸吸收收，说说明明该该化化合合物物是是脂脂肪肪烃烃、脂脂环环烃烃或或它它们们的的简简单单衍衍生生物物（氯氯化化物物、醇醇、醚醚、羧羧酸酸等等），甚甚至至可可能能是是非非共共轭轭的烯。

的烯。

（2）220-250nm内内显显示示强强的的吸吸收收（近近10000或或更更大大），这这表表明明K带带的的存存在在，即存在共轭的两个不饱和键（共轭二烯或即存在共轭的两个不饱和键（共轭二烯或、不饱和醛、酮）不饱和醛、酮）（3）250-290nm内内显显示示中中等等强强度度吸吸收收，且且常常显显示示不不同同程程度度的的精精细细结结构构，说说明苯环或某些杂芳环的存在。

明苯环或某些杂芳环的存在。

（4）250-350nm内显示中、低强度的吸收，说明羰基或共轭羰基的存在。

内显示中、低强度的吸收，说明羰基或共轭羰基的存在。

（5）300nm以以上上的的高高强强度度的的吸吸收收，说说明明该该化化合合物物具具有有较较大大的的的的共共轭轭体体系系。

若若高高强强度度吸吸收收具具有有明明显显的的精精细细结结构构，说说明明稠稠环环芳芳烃烃、稠稠环环杂杂芳芳烃烃或或其其衍衍生生物的存在。

物的存在。

紫外光谱（紫外光谱（UV）有有机机化化合合物物波波谱谱解解析析第第五五章章综综合合解解析析二二、结结构构解解析析的的一一般般程程序序：

综合解析的一般解析程序综合解析的一般解析程序测定分子量测定分子量确定分子式确定分子式计算不饱和度计算不饱和度推定官能团及结构片段推定官能团及结构片段推定平面结构式推定平面结构式确定立体构型确定立体构型继续继续有有机机化化合合物物波波谱谱解解析析第第五五章章综综合合解解析析分分子子量量的的常常用用测测定定方方法法电子轰击质谱（电子轰击质谱（EI-MS）电喷雾质谱（电喷雾质谱（ESI-MS）快原子轰击质谱（快原子轰击质谱（FAB-MS）高分辨质谱（高分辨质谱（HR-MS）返回返回有有机机化化合合物物波波谱谱解解析析第第五五章章综综合合解解析析分分子子式式的的确确定定方方法法一、元素分析法一、元素分析法二、高分辨质谱法二、高分辨质谱法三、核磁共振波谱法三、核磁共振波谱法返回返回有有机机化化合合物物波波谱谱解解析析第第五五章章综综合合解解析析分子中不饱和度的计算方法分子中不饱和度的计算方法“n”代表碳原子数目返回返回有有机机化化合合物物波波谱谱解解析析第第五五章章综综合合解解析析三三、化化合合物物综综合合解解析析实实例例有有机机化化合合物物波波谱谱解解析析第第五五章章综综合合解解析析例例1：

试根据右侧的红外谱图找到左侧相应的结构试根据右侧的红外谱图找到左侧相应的结构A:

B:

有有机机化化合合物物波波谱谱解解析析第第五五章章综综合合解解析析例例2：

试根据所给化合物的波谱数据推断化合物的结构试根据所给化合物的波谱数据推断化合物的结构C11H12O5224.2不饱和度为不饱和度为6有有机机化化合合物物波波谱谱解解析析第第五五章章综综合合解解析析羟基、不饱和烃、饱和烃、羰基、芳环羟基、不饱和烃、饱和烃、羰基、芳环有有机机化化合合物物波波谱谱解解析析第第五五章章综综合合解解析析6.99（2H,s）6.43（1H,d,J=15.9Hz）7.50（1H,d,J=15.9Hz）3.80（6H,s）300MHz有有机机化化合合物物波波谱谱解解析析第第五五章章综综合合解解析析6.99（2H,s）6.43（1H,d,J=15.9Hz）7.50（1H,d,J=15.9Hz）3.80（6H,s）有有机机化化合合物物波波谱谱解解析析第第五五章章综综合合解解析析例例3：

试根据化合物的波谱数据推断化合物的结构：

试根据化合物的波谱数据推断化合物的结构136有有机机化化合合物物波波谱谱解解析析第第五五章章综综合合解解析析有有机机化化合合物物波波谱谱解解析析第第五五章章综综合合解解析析可可能能存存在在饱饱和和烃烃、芳芳香香环环、羰羰基基有有机机化化合合物物波波谱谱解解析析第第五五章章综综合合解解析析活泼氢质子活泼氢质子一组相互偶合的芳一组相互偶合的芳香氢信号香氢信号J=8.7HZ甲基氢信号甲基氢信号有有机机化化合合物物波波谱谱解解析析第第五五章章综综合合解解析析推出的信息：

推出的信息：

有苯环和羰基有苯环和羰基活泼氢信号（活泼氢信号（10.3）一组相互偶合的芳氢信号（一组相互偶合的芳氢信号（J=8.7Hz）甲基单峰信号（甲基单峰信号（2.49）存在羧基存在羧基邻位偶合邻位偶合对位取代对位取代与吸电基与吸电基团连接团连接有有机机化化合合物物波波谱谱解解析析第第五五章章综综合合解解析析例例4：

HRESIHRESI确定分子量确定分子量208.0736,208.0736,分子式：

分子式：

CC1111HH1212OO44,试试根据化合物的氢谱和碳谱推断化合物的结构。

根据化合物的氢谱和碳谱推断化合物的结构。

有有机机化化合合物物波波谱谱解解析析第第五五章章综综合合解解析析7.55（1H,d,J=15.9Hz）7.32（1H,d,J=1.7Hz）7.12（1H,dd,J=8.1,1.7Hz）6.78（1H,d,J=8.1Hz）6.48（1H,d,J=15.9Hz）一组一组ABX偶合系统信号偶合系统信号反式双键烯氢偶合信号反式双键烯氢偶合信号有有机机化化合合物物波波谱谱解解析析第第五五章章综综合合解解析析推出的信息：

推出的信息：

苯环上苯环上ABXABX偶合系统信号偶合系统信号反式双键信号反式双键信号两个甲氧基信号两个甲氧基信号与吸电基与吸电基团连接团连接信号低场位移信号低场位移有有机机化化合合物物波波谱谱解解析析第第五五章章综综合合解解析析两个甲氧两个甲氧基信号基信号苯环和双键共苯环和双键共8个碳个碳信号信号羰基信号羰基信号有有机机化化合合物物波波谱谱解解析析第第五五章章综综合合解解析析推出