第二章药物鉴别试验.ppt

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第二章第二章药物的鉴别试验药物的鉴别试验药物分析物分析第一节第一节鉴别的定义与目的鉴别的定义与目的n中国药典中国药典20102010年版定义年版定义n定义：

定义：

根据药物的分子结构、理化性质，根据药物的分子结构、理化性质，采用物理、化学或生物学方法来采用物理、化学或生物学方法来判断判断药物药物的的真伪真伪。

n注意：

鉴别试验方法仅证实贮藏在有注意：

鉴别试验方法仅证实贮藏在有标标签容器中的药物是否为其所标示的药物签容器中的药物是否为其所标示的药物，而非对未知物进行定性分析。

（目的）而非对未知物进行定性分析。

（目的）n意义：

意义：

它是药品质量检验工作中的它是药品质量检验工作中的首项任首项任务务，只有在药物鉴别无误的情况下，进行，只有在药物鉴别无误的情况下，进行药物的杂质检查、含量测定等分析才有意药物的杂质检查、含量测定等分析才有意义。

义。

n性质：

性质：

药物鉴别试验的试验方法虽有一定药物鉴别试验的试验方法虽有一定的专属性，但不足以确证其结构，因此不的专属性，但不足以确证其结构，因此不能赖以鉴别未知物。

能赖以鉴别未知物。

第二节第二节鉴别试验的项目鉴别试验的项目n性状（性状（Description）Description）n一般鉴别试验一般鉴别试验（generalidentificationtestgeneralidentificationtest）n专属鉴别试验专属鉴别试验（specificidentificationtestspecificidentificationtest）

（一）性状

（一）性状n药物的性状（药物的性状（descriptiondescription）反映了药物特有的物）反映了药物特有的物理性质，一般包括外观、溶解度和物理常数等。

理性质，一般包括外观、溶解度和物理常数等。

1.1.外观：

外观：

指药物的聚集状态、晶型、色泽以及臭、指药物的聚集状态、晶型、色泽以及臭、味等性质。

味等性质。

2.2.溶解度：

溶解度：

药典采用药典采用“极易溶解、易溶、溶解、略极易溶解、易溶、溶解、略溶、微溶、极微溶解、几乎不溶或不溶溶、微溶、极微溶解、几乎不溶或不溶”来描述来描述药品在不同溶剂中的溶解性能。

药品在不同溶剂中的溶解性能。

n例子：

例子：

nCHP2010CHP2010中中盐酸异丙嗪盐酸异丙嗪的性状描述：

的性状描述：

n本品为白色或乳白色结晶性粉末；有微臭，本品为白色或乳白色结晶性粉末；有微臭，味极苦；有引湿性；遇光渐变色；水溶液味极苦；有引湿性；遇光渐变色；水溶液显酸性反应。

显酸性反应。

n盐酸异丙嗪片的性状描述：

本品为糖衣片，盐酸异丙嗪片的性状描述：

本品为糖衣片，除去包衣后显白色。

除去包衣后显白色。

色泽色泽晶型晶型聚集状态聚集状态气味气味其它其它n盐酸异丙嗪（英语：

Promethazine，又名盐酸普鲁米近（PromethazineHydrochloride）或非那根（Phenergan））是一种常见的止咳药物，是一种抗组织胺药，能竞争性阻断组胺H1受体，对抗组胺所致之毛细血管扩张，并降低其通透性。

因此，能够平复因为气管受刺激而引起的咳嗽。

水杨酸水杨酸阿司匹林阿司匹林外观外观白色细微的针状结晶或白色结白色细微的针状结晶或白色结晶性粉末；无臭或几乎无臭晶性粉末；无臭或几乎无臭白色结晶或结晶性粉末；无白色结晶或结晶性粉末；无臭或微带醋酸臭臭或微带醋酸臭溶解度溶解度在在乙醇或乙醚中易溶乙醇或乙醚中易溶；在沸水中在沸水中溶解溶解；在三氯甲烷中在三氯甲烷中略溶略溶；在水中在水中微溶微溶在在乙醇中易溶乙醇中易溶；在三氯甲烷或乙醚中在三氯甲烷或乙醚中溶解溶解；在水或无水乙醚中在水或无水乙醚中微溶微溶；在氢氧化钠溶液或碳酸钠溶在氢氧化钠溶液或碳酸钠溶液中液中溶解溶解，但，但同时分解同时分解解热镇痛药3.3.物理常数物理常数:

不仅对药品具有鉴别意义，也反映了不仅对药品具有鉴别意义，也反映了该药品的该药品的纯杂程度。

纯杂程度。

n药典收载的物理常数包括：

相对密度、馏程、熔药典收载的物理常数包括：

相对密度、馏程、熔点、凝点、比旋度、折光率、黏度、酸值、皂化点、凝点、比旋度、折光率、黏度、酸值、皂化值、羟值、碘值、吸收系数。

值、羟值、碘值、吸收系数。

水杨酸水杨酸阿司匹林阿司匹林熔点熔点158-161158-161135-138135-138（11）熔点：

固体）熔点：

固体液体的温度液体的温度在一定波长与温度下，偏振光透过长在一定波长与温度下，偏振光透过长1dm且每且每1mL中含有旋光性物质中含有旋光性物质1g1g的溶液时测得的旋光度。

的溶液时测得的旋光度。

作用：

反映手性药物特性及其纯度的主要指标，用作用：

反映手性药物特性及其纯度的主要指标，用以区别药品、检查纯度或测定制剂的含量。

以区别药品、检查纯度或测定制剂的含量。

维生素维生素C的比旋度测定：

的比旋度测定：

20.521.5例子例子手性手性

（2）比旋度）比旋度为比旋度；为比旋度；为旋光度；为旋光度；ll为光程长短（为光程长短（dmdm）；）；cc为每为每100ml100ml中含有干燥品物质重量（中含有干燥品物质重量（gg）（33）吸收系数：

在给定的波长、溶剂和温度等）吸收系数：

在给定的波长、溶剂和温度等条件下，吸光物质在单位浓度、单位液层厚度条件下，吸光物质在单位浓度、单位液层厚度时的吸收度称为吸收系数。

时的吸收度称为吸收系数。

有两种表示方式：

有两种表示方式：

摩尔吸收系数和百分吸收系数。

摩尔吸收系数和百分吸收系数。

后者后者是中国药典收载的方法，它是指在一定波长下，溶液浓是中国药典收载的方法，它是指在一定波长下，溶液浓度为度为11（W/V）W/V），厚度为，厚度为lcmlcm时的吸收度，用时的吸收度，用表示，表示，用于考查药品的质量，定量分析。

用于考查药品的质量，定量分析。

13/45几种常见喹诺酮类药物的紫外吸收特征几种常见喹诺酮类药物的紫外吸收特征药物药物介质介质max（nm）诺氟沙星诺氟沙星0.1mol/LNaOH2731098司帕沙星司帕沙星0.025mol/LNaOH291691洛美沙星洛美沙星0.1mol/LHCl287975吡哌酸吡哌酸0.1mol/LHCl2751630氧氟沙星氧氟沙星0.1mol/LHCl226；294918甲磺酸培氟沙星甲磺酸培氟沙星0.1mol/LHCl2771001常见的氟喹诺酮类药物常见的氟喹诺酮类药物喹诺酮类喹诺酮类结构通式结构通式A、B环稠合而成A环：

芳香杂环，4-酮-3-羧酸吡啶衍生物X：

C原子或杂原子N：

有取代基B环：

芳环、杂环（含取代基）（二二）一般鉴别试验一般鉴别试验（generalidentificationtestgeneralidentificationtest）n依据某依据某一类药物一类药物的化学结构或理化性质的特征，的化学结构或理化性质的特征，通过通过化学反应化学反应来鉴别药物的真伪。

来鉴别药物的真伪。

n无机药物：

无机药物：

药物中的药物中的阴离子和阳离子阴离子和阳离子的特殊反应；的特殊反应；n有机药物：

有机药物：

典型的典型的官能团官能团反应。

反应。

n一般鉴别试验一般鉴别试验只能证实是某一类药物，而不能证只能证实是某一类药物，而不能证实是哪一种药物。

实是哪一种药物。

通常一般鉴别试验不适用于数通常一般鉴别试验不适用于数种化学药物的混合物鉴别或在有干扰物质存在时种化学药物的混合物鉴别或在有干扰物质存在时鉴别。

鉴别。

一般鉴别试验项目一般鉴别试验项目n丙二酰脲类：

丙二酰脲类：

苯巴比妥苯巴比妥n芳香第一胺类：

芳香第一胺类：

对乙酰氨基酚对乙酰氨基酚n托烷生物碱类：

托烷生物碱类：

硫酸阿托品硫酸阿托品n有机酸盐：

有机酸盐：

n无机金属盐类：

无机金属盐类：

n无机酸盐：

无机酸盐：

n有机氟化物类：

有机氟化物类：

氟康唑氟康唑钠、钾、锂、镁、钠、钾、锂、镁、铁、钙、。

铁、钙、。

水杨酸、苯甲酸等水杨酸、苯甲酸等亚硫酸、亚硫酸氢亚硫酸、亚硫酸氢盐等盐等n苯巴比妥：

苯巴比妥：

用作镇静和催眠药物，适用于治疗神经过度兴奋引起的失眠症，能引起安稳的睡眠。

但不宜长期服用，因其会引起全身无力、呕吐、头痛等副作用。

n对乙酰氨基酚：

对乙酰氨基酚：

镇痛解热药。

常用于发热、头痛和其他轻微疼痛。

n硫酸阿托品：

硫酸阿托品：

抗胆碱药，用于胃肠道、胆绞痛，散瞳检查验光，角膜炎，有机磷农药中毒、感染性休克等综合症的治疗。

n氟康唑：

氟康唑：

是治疗真菌感染的一种药物，为广谱抗真菌药，对人和动物的真菌感染均有治疗作用，目前市场上有片剂、胶囊、粉针剂和注射液几种剂型。

1.有机氟化物有机氟化物（P72P72）有机氟化物变有机氟化物变成无机氟化物成无机氟化物n氧氧瓶瓶燃燃烧烧法法是是将将试试样样包包在在无无灰灰滤滤纸纸内内，点点燃燃后后，立立即即放放入入充充满满氧氧气气的的燃燃烧烧瓶瓶中中，以以铂铂丝丝（或或镍镍铬铬丝丝）作作催催化化剂剂，进进行行燃燃烧烧分分解解，燃燃烧烧产产物物被被预预先先装装入入瓶瓶中中的的吸吸收收液液吸吸收收，试试样样中中的的卤卤素素、硫硫、磷磷、硼硼、金金属属分分别别形形成成卤卤离离子子、硫硫酸酸根根离离子子、磷磷酸酸根根离离子子、硼硼酸酸根根离离子子及及金金属属氧氧化化物物而而被被溶溶解解在在吸吸收收液液中中。

然然后后，根根据据各各个个元元素素的的特特点点采采用用一一般般方方法法（通常是容量法）来测定其中的各个元素的含量。

（通常是容量法）来测定其中的各个元素的含量。

2.有机酸盐有机酸盐FeCl3反应反应:

加稀加稀HClHCl，即析出，即析出白色水杨酸沉淀白色水杨酸沉淀；分离，沉；分离，沉淀溶于醋酸铵溶液。

淀溶于醋酸铵溶液。

中性时呈中性时呈红色红色酸性时呈酸性时呈紫色紫色水杨酸盐水杨酸盐n取供试品中性溶液，置洁净的试管中，加氨制取供试品中性溶液，置洁净的试管中，加氨制硝酸银试液数滴，置水浴中加热，即生成游离硝酸银试液数滴，置水浴中加热，即生成游离银并附在试管内壁形成银并附在试管内壁形成银镜银镜。

酒石酸盐酒石酸盐3.3.芳香第一胺类芳香第一胺类:

v橙黄到橙黄到猩红色猩红色4.4.托烷生物碱类托烷生物碱类:

VitaliVitali反应反应托烷生物托烷生物碱均有莨碱均有莨菪酸结构菪酸结构醌型醌型产物产物Vitali反应反应莨菪酸的特征反应硫酸阿托品硫酸阿托品-生物碱类抗胆碱药生物碱类抗胆碱药临床应用临床应用n内脏（特别是胃肠）绞痛内脏（特别是胃肠）绞痛n扩扩瞳瞳、遗遗尿尿、盗盗汗汗、流流涎涎症症、缓缓慢慢性性心心律失常、抗休克律失常、抗休克n有机磷农药（胆碱酯酶抑制剂）中毒等有机磷农药（胆碱酯酶抑制剂）中毒等位位莨菪醇莨菪醇位位伪莨菪醇伪莨菪醇内消旋无旋光性内消旋无旋光性莨菪烷骨架莨菪烷骨架115533三个手性碳三个手性碳莨菪酸莨菪酸天然天然（-）-（-）-莨菪酸为莨菪酸为S-S-构型构型莨菪碱莨菪碱酯酯-羟甲基苯乙酸5.5.无机金属盐无机金属盐:

n焰色反应鉴定。

（P74）钠黄钾紫钙砖红钡黄绿n另外铵盐的检测:

6.6.无机酸根的鉴别无机酸根的鉴别:

n氯化物:

硝酸银鉴定法以及二氧化锰氧化法n硫酸盐:

氯化钡鉴定法以及醋酸铅鉴定法以及盐酸排除法n硝酸盐:

硫酸及硫酸亚铁显棕色法与铜反应生成红棕色蒸气高锰酸钾排除法（三）专属鉴别试验（三）专属鉴别试验是证实是证实某一种药物某一种药物的依据，它是根据的依据，它是根据每一每一种种药物化学结构的药物化学结构的差异差异及其所引起的物理化学及其所引起的物理化学特性特性的的不同不同，选用某些特有的灵敏定性反应，选用某些特有的灵敏定性反应，来鉴别药物真伪。

在第六章以后会详细讲解。

来鉴别药物真伪。

在第六章以后会详细讲解。

例子例子:

同属巴同属巴比妥类比妥类使溴褪色使溴褪色硫化铅沉淀硫化铅沉淀n注意与一般鉴别试验的区别注意与一般鉴别试验的区别n共性中找寻个性差异共性中找寻个性差异n加碳酸钠试液煮沸后放冷，加过量稀硫酸，析出加碳酸钠试液煮沸后放冷，加过量稀硫酸，析出白色白色沉淀沉淀，并有，并有醋酸臭味醋酸臭味+H2SO4CH3COOH药物鉴别药物鉴别一般鉴别一般鉴