三、选择题：
（每小题2分，共20分）
（A）1.分子中电子跃迁的能量相当于
A紫外/可见光B近红外光
C微波D无线电波
（D）2.在气相色谱法中，用于定量的参数是
A.保留时间B.相对保留值C.半峰宽D.峰面积
（B）3.在气相色谱法中，调整保留值实际上反映了哪些部分分子间的相互作用？
A.组分与载气B.组分与固定相
C.组分与组分D.载气与固定相
（A）4.在气相色谱中，直接表征组分在固定相中停留时间长短的保留参数是
A.调整保留时间B.死时间
C.相对保留值D.保留指数
（C）5.衡量色谱柱柱效能的指标是
A.分离度B.容量因子C.塔板数D.分配系数
（C）6.乙炔分子的平动、转动和振动自由度的数目分别为
A.2,3,3B.3,2,8C.3,2,7D.2,3,7
（B）7.在醇类化合物中，O－H伸缩振动频率随溶液浓度的增加，向低波数方向位移的原因是
A.溶液极性变大B.形成分子间氢键随之加强
C.诱导效应随之变大D.易产生振动偶合
（D）8.在电位法中作为指示电极，其电位应与待测离子的浓度
A.成正比B.符合扩散电流公式的关系
C.的对数成正比D.符合能斯特公式的关系
（A）9.光度分析中，在某浓度下以1.0cm吸收池测得透光度为T；若浓度增大一倍，透光度为
A.T2B.T/2C.2TD.
（C）10.用原子吸收光度法测定铷时，加入1%的钠盐溶液，其作用是
A.减小背景B.释放剂C.消电离剂D.提高火焰温度
四、答题：
（每小题5分，共20分）
1．在液相色谱中，提高柱效的途径有哪些？
其中最有效的途径是什么？
答：
在液相色谱中，要提高柱效，必须提高柱内填料的均匀性和减小粒度以加快传质速率。
减小粒度是提高柱效的最有效途径。
2．氯仿（CHCl3）的红外光谱表明其C－H伸缩振动频率为3100cm-1，对于氘代氯仿（C2HCl3），其C－2H伸缩振动频率是否会改变？
如果变动的话，是向高波数还是向低波数方向位移？
为什么？
答：
根据公式：
以及
可知，C－2H伸缩振动频率会发生改变，且向低波数方向位移。
3．在原子光谱发射法中，内标元素和分析线对应具备哪些条件？
答：
（1）内标元素含量必须固定。
内标元素在试样和标样中的含量必须相同。
内标化合物中不得含有被测元素。
（2）内标元素和分析元素要有尽可能类似的蒸发特性。
（3）用原子线组成分析线对时，要求两线的激发电位相近；若选用离子线组成分析线对，则不仅要求两线的激发电位相近，还要求电离电位也相近。
（4）所选线对的强度不应相差过大。
（5）若用照相法测量谱线强度，要求组成分析线对的两条谱线的波长尽可能靠近。
（6）分析线与内标线没有自吸或自吸很小，且不受其它谱线的干扰。
4．某化合物的分子式为C3H3N，其红外光谱图如下，推测其结构。
答：
分子的不饱和度为：
Ω=1+n4+（n3-n1）/2=1+3+（1-3）/2=3
根据其红外光谱，其可能结构为：
3’
主要基团红外吸收峰包括：
-CH2伸缩振动<3000cm-1；
碳氮叁键2260cm-1
碳碳双键1647cm-12’
端烯990，935cm-1
五、计算题：
（每小题10分，共20分）
1．用新亚铜灵测定试液中的Cu（Ⅱ）含量，配制50.00mL中含25.3μgCu（Ⅱ）的溶液，显色后，在一定波长下用2.00cm比色皿测得透光率为50%。
计算摩尔吸光系数（Cu原子量为63.54）。
解：
2．丙烯和丁烯的混合物进入气相色谱柱后测得：
空气、丙烯、丁烯保留时间分别为0.5、3.5、4.8min，其相应的峰宽分别为0.2、0.8、1.0min。
计算
（1）丁烯在这个柱上的分配比是多少？
（2）丙烯和丁烯的分离度是多少？
（3）该色谱柱的有效塔板数是多少？
解：
（1）
（2）
（3）
《仪器分析》模拟考试试题（3）
一、A型题（最佳选择题）（每题1分，共10分）
1.用离子选择电极以标准加入法进行定量分析时，要求加入标准溶液A。
A.体积要小，浓度要高
B.离子强度要大并有缓冲剂
C.体积要小，浓度要低
D.离子强度大并有缓冲剂和掩蔽剂
2.某物质的摩尔吸收系数越大，则表明A。
A.该物质对某波长光吸收能力越强
B.某波长光通过该物质的光程越长
C.该物质的浓度越大
D.该物质产生吸收所需入射光的波长越长
3.在下列化合物中，*跃迁所需能量最大的化合物是B。
A.1,3丁二烯B.1,4戊二烯
C.1,3环已二烯D.2,3二甲基1,3丁二烯
4.欲使萘及其衍生物产生最大荧光，溶剂应选择A。
A.1-氯丙烷B.1-溴丙烷
C.1-碘丙烷D.1,2-二碘丙烷
5.在原子吸收分光光度法中，吸收线的半宽度是指C。
A.峰值吸收系数的一半
B.中心频率所对应的吸收系数的一半
C.在
处，吸收线轮廓上两点间的频率差
D.吸收线轮廓与峰值吸收系数之交点所对应的频率的一半
6.有一种含氧化合物，如用红外光谱判断它是否为羰基化合物，主要依据的谱带范围是C。
A.1300~1000cm-1B.3000~2700cm-1
C.1950~1650cm-1D.1500~1300cm-1
7.HF的质子共振谱中可以看到B。
A.质子的单峰B.质子的双峰
C.质子和19F的两个双峰D.质子的三重峰
8.某化合物经MC检测出分子离子峰的m/z为67。
从分子离子峰的质荷比可以判断分子式可能为C。
A.C4H3OB.C5H7
C.C4H5ND.C3H3N2
9.两色谱峰的相对保留值r21等于B。
A.
B.
C.
D.
10.在以甲醇-水为流动相的反相色谱中，增加甲醇的比例，组分的保留因子k和保留时间tR将A。
A.k和tR减小B.k和tR增大
C.k和tR不变D.k增大，tR减小
二、B型题（配伍选择题）（每题1分，共12分）
[1-4]DEAB
A.反相色谱B.正相色谱C.离子交换色谱
D.离子抑制色谱E.离子对色谱
1.在流动相中加入一定浓度的弱酸，使弱酸性药物得到很好的分离
2.在流动相中加入一定浓度的离子对试剂，使离子型药物得到很好的分离
3.流动相的极性大于固定相的极性
4.流动相的极性小于固定相的极性
[5-8]BAEC
A.发射光波长对荧光强度作图
B.吸收光波长对吸光度作图
C.激发光波长对荧光强度作图
D.吸收光频率对吸光强度作图
E.吸收光波数对透光率作图
1.吸收光谱
2.荧光光谱
3.红外光谱
4.激发光谱
[9-12]BCED
A.主成分自身对照法
B.双波长分光光度法
C.标准加入法
D.红外光谱法
E.质谱法
1.对紫外光谱重叠的A、B两组分进行含量测定时选择
2.原子吸收分光光度法定量分析时应选择
3.确定未知化合物分子式应选择
4.芳香族化合物取代类型的确定一般选择
三、X型题（多项选择题）（每题1分，共10分）
1.玻璃电极在使用前，需在去离子水中浸泡24h以上，目的是CD。
A.消除不对称电位B.消除液接电位
C.使不对称电位处于稳定值D.活化电极
2.采用分光光度法进行测定时，影响浓度与吸光度之间线性关系的光学因素有ABCD。
A.杂散光B.非平行光
C.非单色光D.散射光和折射光
3.标准曲线法是光度测定中的基本方法，用参比溶液调节A=0或T=100%，其目的是AD。
A.使标准曲线通过坐标原点
B.使测量中c~T为线性关系
C.使测量符合比耳定律，不发生偏离
D.使所测吸光度A值真正反应的是待测物的A值
4.用红外光谱辨认芳香化合物的相关峰有BCD。
A.=CH伸缩振动小于3000cm-1
B.=CH面外弯曲吸收在900~600cm-1，可以用来判断苯环取代情况
C.=CH面内弯曲谱带在1250~1000cm-1
D.苯环的骨架振动，一般出现~1600cm-1，~1500cm-1，和1450cm-1等谱带
5.在原子吸收分光光度分析中，发现有吸收线的重叠，宜采用的措施是AD。
A.另选测定波长B.用纯度较高的单元素灯
C.更换灯内惰性气体D.用化学方法分离
6.质子化学位移向低场移动的原因有ABD。
A.氢键效应B.去屏蔽效应
C.共轭效应D.诱导效应
7.质谱分析中，能够产生m/z43碎片离子的化合物是AB。
8.色谱法系统适用性试验要求ABD。
A.达到规定的理论塔板数
B.分离度大于1.5
C.固定相和流动相比例适当
D.色谱峰拖尾因子在0.95-1.05之间
9.在色谱流出曲线上，两峰间距离决定于相应两组分在两相间的AB。
A.分配比B.分配系数
C.扩散速率D.理论塔板数
10.在气相色谱分析中，采用程序升温技术的目的是AD。
A.改善峰形B.增加峰面积
C.缩短柱长D.改善分离度
四、判断题（正确的划“√”错误的划“×”，共10分）
1.指示电极的电极电位与被测离子浓度的对数成正比。
×
2.若待测物、显色剂、缓冲剂都有吸收，可选用不加待测液而其他试剂都加的溶液做空白溶液。
√
3.溶剂的拉曼光波长与被测溶质荧光的激发光波长无关。
×
4.在红外光谱中C—H，C—C，C—O，C—Cl，C—Br键的伸缩振动频率依次增加。
×
5.为了测量吸收线的峰值吸收系数，必须使吸收线的半宽度比发射线的半宽度小得多。
×
6.在原子吸收测定中，得到较高准确度的前提就是保证100%的原子化效率。
×
7.符合比尔定律的有色溶液，当溶液浓度增加到2c时，其吸光度增加到2A，透光率降低到
T。
×
8.荧光波长大于磷光波长，荧光寿命小于磷光寿命。
×
9.在核磁共振波谱中，化学位移与外磁场强度有关，偶合常数与外磁场强度无关。
√
10.根据范第姆特方程式可知最佳线速这一点，塔板高度最小。
√
五、填空题（每空1分，16分）
1.某离子选择性电极，其选择系数为
，当Kij1时，表明电极对i离子的响应较对j的响应__大__；当
1时，表明电极选择性倾向__；j；_离子；当Kij=1时，表明电极对i,j离子的响应相等。
2.苯的紫外光谱中有三条吸收带B、E2、E1，它们的波长大小顺序为BE2E1，max大小顺序为BE2E1_。
3.在紫外可见分光光度法中，选择测定波长的原则主要是吸收最大和干扰最小。
4.原子吸收分析的标准加入法可以消除基体效应
的干扰，但它不能消除_背景吸收_的影响。
5.荧光分光光度计中，第一个单色器的作用是扫描激发光谱（将光源发出的复光变成单色光），第二个单色器的作用是扫描发射光谱（将发出的荧光与杂散光分离，防止杂散光对荧光测定的干扰）。
6.母离子质荷比（m/z）120，子离子质荷比（m/z）105，亚稳离子（m*）质荷比为91.9。
7.在纸色谱中，被分离组分分子与展开剂分子的性质越接近，它们之间的作用力越_强，组分斑点距原点的距离越_远_。
8.在气相色谱中，线速度较低时，范迪姆特方程分子扩散项是引起色谱峰扩展的主要因素，此时宜采用__相对分子量较大的气体__作载气，以提高柱效。
六、问答题（每题6分，共18分）
1.何谓吸收曲线？
何谓工作曲线？
二者如何绘制？
各有什么用途？
答：
吸收曲线：
在紫外—可见分光光度法中，以波长（λ）为横坐标，吸光度（A）为纵坐标得到的曲线。
其绘制方法是在吸光物质浓度一定的条件下，扫描吸收波长，即可得到吸收曲线。
工作曲线：
在紫外—可见分光光度法中，工作曲线是指浓度和吸光度之间的关系曲线。
当溶液符合比耳定律时，此关系曲线为一条直线。
绘制方法是在一定条件下，配制吸光物标准品浓度梯度，测定不同浓度（c）时的吸光度（A），以c为横坐标，A为纵坐标进行拟合，即可得到的直线。
吸收曲线
（1）可进行定性分析；
（2）选择定量分析的吸收波长。
工作曲线可进行定量分析。
2.指出以下化合物在1H-NMR谱中各峰的归宿，并说明理由。
答：
（1）a=1.22ppm,b=1.30ppm或b=1.22ppm,a=1.30ppm,c=4.21ppm,d=7.30ppm,e=7.59ppm。
（2）由于取代烯烃的分子构型有顺、反异构，造成两个乙氧基不是等价的，有趣的是这种不等价只在甲基上反映出来，而在亚甲基上没有反映。
（3）e（7.59ppm）>d（7.30ppm）由于e同时受苯环和双键磁各向异性的共同影响，明显向低场移动的结果。
3.组分的色谱峰可用哪些参数描述？
它们在色谱分析中有什么意义？
答：
（1）保留时间或调整保留时间，用于定性。
（2）色谱峰高或峰面积，用于定量。
（3）色谱峰区域宽度和分离度，用于衡量柱效。
七、计算题（共14分）
1.精密称取VB12对照品20.0mg，加水准确稀释至1000ml，将此溶液置厚度为1cm的吸收池中，在λ＝361nm处测得A＝0.414。
另取两个试样，一为VB12的原料药，精密称取20.0mg，加水准确稀释至1000ml，同样条件下测得A＝0.390，另一为VB12注射液，精密吸取1.00ml，稀释至10.00ml，同样条件下测得A＝0.510。
试分别计算VB12原料药的百分质量分数和注射液的浓度。
2.某样品为含正庚烷和正辛烷的烃类混合物。
现称取该混合物1500mg，加入乙酸正丁酯纯品150mg,混匀后在阿皮松柱（100℃）上进行色谱分析，测得结果如下：
组分空气正庚烷乙酸正丁酯正辛烷
保留时间（s）20.0194.0330.0393.4
峰面积（mm2）987095
校正因子0.941.000.93
（1）分别计算正庚烷和正辛烷的的含量。
（2）计算乙酸正丁酯在阿皮松柱上的保留指数。
解：
由VB12对照品计算λ＝361nm的百分吸收系数
：
mlg-1cm-1
VB12原料药的百分质量分数：
VB12%=
注射液VB12的浓度：
gml-1=0.246mgml-1
2.解：
（1）分别计算正庚烷和正辛烷的含量。
正庚烷的含量：
正辛烷的含量：
（2）乙酸正丁酯在阿皮松柱上的保留指数：
八、光谱综合解析（共10分）
利用以下光谱判断化合物的结构。
解：
（1）IR：
3030cm-1；1650～1450cm-1；2000～1660cm-1；1225～955cm-1；900～650cm-1出现
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