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高纯钛具有良好的塑性,但杂质含

量超过一定时,变得硬而脆Ilo]。

工业纯钛在冷变形过程中,没有明显的屈服点,其屈服强度与强度极限接

近,在冷变形加工过程中有产生裂纹的倾向,工业纯钛具有极高的冷加工硬化

效应,因此可利用冷加工变形工艺进行强化。

当变形度大于20%~30%时,

强度增加速度减慢,塑性几乎不降低。

钛的屈服强度与抗拉强度接近,屈强比(do.2/db)较高,而且钛的弹性模

量小,约为铁的54%,成形加工时回弹量大,冷成形困难。

有时利用这一特

性,将钛合金作为弹性材料使用[11’12],但是,高弹钛合金多属。

+p(或近a)

合金,具有六方晶系结构,其物理性能呈强的各向异性,如弹性模量绕c轴呈对

称分布,c轴方向弹性模量为14313GPa,底面各取向的弹性模量为10414GPa,

因此需要仔细考虑合金板材的各向异性、弹性模量以及合金织构与弹性各向异

性之间的关系,通过合金化与工艺的调整,有目的地控制织构与弹性各向异性

以满足设计和使用要求。

图2—1所示为钛单晶弹性模量取向分布[13]。

图2·

1钛单晶弹性模量取向分布(单位:

GPa)

工业纯钛与高纯钛(99.9%)相比强度明显提高,而塑性显着降低,二者

的力学性能数据列于表2—2。

衰2-2纯钛的力学性能

┌─────────┬─────┬─────┬──────────┬─────┬──────┐

│性能│高纯钛│工业纯钛│性能│高纯钛│工业纯钛│

├─────────┼─────┼─────┼──────────┼─────┼──────┤

│抗拉强度o~/MPa│250│300~600│正弹性模量E/MPa│108X103│112X103│

│屈服强度fo.2/MPa│190│250~500│切变弹性模量G/MPa│40X103│41X103│

│伸长率a/%│40│20~30│泊松比f│0.34│0.32│

│断面收缩率%│60│45││││

││││冲击韧性oh/MJ·

m—2│≥2.5│0.5—1.5│

├─────────┼─────┼─────┤│││

│体弹性模量K/MPa│126X109│104X103││││

└─────────┴─────┴─────┴──────────┴─────┴──────┘

钛的另一特点是在高温能保持比较高的比强度。

作为难熔金属,钛熔点

高,随着温度的升高,其强度逐渐下降,但是,其高的比强度可保持到550~

600℃。

同时,在低温下,钛仍具有良好的力学性能:

强度高,保持良好的塑

性和韧性。

曾经对工业纯钛在一196℃下进行拉伸和低周循环疲劳实验L1‘],结

果表明,变形后的强度较之室温拉伸变形有了明显提高,同时塑性也有明显增

加。

但其循环变形具有明显的循环硬化特性并伴随有大量的孪晶生成,从而

显示出低温循环疲劳在微观结构演化上可能与室温的情况不同[1s],室温循

环疲劳中位错的行为起了关键性的影响[“]。

表2—3列出了工业纯钛的低温

力学性能。

表2-3工业纯钛的低温力学性能

┌──────┬──────┬───────┬─────┬────┐

│温度/℃│fb/MPa│Oo.2/MPa│f/%│矽%│

├──────┼──────┼───────┼─────┼────┤

│20│520│400│24│59│

│—196│990│750│44│68│

│—253│1280│900│29│64│

│—269│1210│870│35│58│

└──────┴──────┴───────┴─────┴────┘

2.1.3化学性能

工业上大量应用的工业纯钛纯度约为99.5%,钛在淡水和海水中有极高

的抗蚀性,在海水中的抗蚀性比铝合金、不锈钢和镍基合金都好。

钛与氧形成

高化学稳定性的致密的氧化物保护膜,因而在低温和高温气体中具有极高的抗

蚀性。

在室温条件下,钛不与氯气、稀硫酸、稀盐酸、硝酸和铬酸作用,在碱

溶液和大多数的有机酸和化合物中抗蚀性也很高,但能被氢氟酸、磷酸、熔融

辕侵蚀。

钛是一种非常活泼的金属,其平衡电位很低,在介质中的热力学腐蚀倾向

大。

但实际上钛在许多介质中很稳定。

如钛在氧化性、中性和弱还原性等介质

中是耐腐蚀的,这是因为钛和氧的亲和力大,在空气中或含氧介质中,钛表面

生成一层致密、附着力强、惰性大的氧化膜,保护了钛基体不被腐蚀,即使受

到机械磨损,也会很快自愈或再生,这表明钛是具有强烈钝化倾向的金属,介

质温度在315℃以下,钛的氧化膜始终保持这一特性,完全满足钛在一般环境

中的耐蚀性。

钛最突出的性能是对海水的抗腐蚀性很强。

工业纯钛的耐蚀性与高纯钛相似,但低温性能则差得多。

张树霞c1,]等通

过实验发现,工业纯钛在稀盐酸溶液中存在一个腐蚀临界浓度(0.74%),当

盐酸浓度低于该值时,在任何情况下钛都不会发生腐蚀,同时工业纯钛还在一

定浓度的盐酸中有一个临界腐蚀温度,当溶液温度高于此临界温度,钛表面的

保护膜很快就被破坏,而低于此临界温度时,钛处于钝化状态。

图2—2所示为

工业纯钛在稀盐酸中腐蚀临界温度和盐酸浓度之间的关系。

50

0.000.400.801.201.602.002.40

盐酸浓度

工业纯钛在稀盐酸中腐蚀临界温度和盐酸浓度之间的关系

2.2杂质元素对钛性能的影响

杂质对工业纯钛的性能影响很大,杂质含量高则强度提高,塑性急剧降

低,生产上常以硬度作为测定工业纯钛的纯度标准[1~3),钛的纯度与硬度的

关系见表2—4。

钛是一种化学性质非常活泼的金属,原子价是可变的。

在较高的温度下,

衰2-4钛的纯度与硬度的关系

┌──────┬─────┬─────┬─────┬─────┬─────┐

│纯度/%│99.95│99.8│99.6│99.5│99.4│

├──────┼─────┼─────┼─────┼─────┼─────┤

││_│││││

│硬度(HV)│90│145│165│195│225│

└──────┴─────┴─────┴─────┴─────┴─────┘

钛金属的主要物理性能              

名?

?

单?

数?

原子序数

22

比?

卡/克.度

0.138

原子量

47.9

热膨胀系数

×

10-6/℃(0-100℃)

8.2

克原子体积

厘米3/克原子

10.7

弹性模量

拉伸

压缩

剪切

公斤/毫米2

10850

密度20

克/厘米3

4.505

10340

熔点

1668±

4

10550

沸点

3535

4500

熔化潜热

千卡/克分子

5

导热系数

卡/厘米.秒.℃

0.036

汽化潜热

112.5±

0.3%

电阻系数

10-6欧母.厘米

47.8

同素异晶转变温度

882

转变时体积的变化

%

5.5

转变时熵的变化

0.587

磁化率

10-6厘米3/克

3.2

转变潜热

678±

10%

泊桑比

0.41

钛的性质

◇原子结构

钛位于元素周期表中ⅣB族,原子序数为22,原子核由22个质子和20-32个中子组成,核外电子

结构排列为1S22S22P63S23D24S2。

原子核半径5x10-13厘米。

◇物理性质

钛的密度为4.506-4.516克/立方厘米(20℃),熔点1668±

4℃,熔化潜热3.7-5.0千卡/克

原子,沸点3260±

20℃,汽化潜热102.5-112.5千卡/克原子,临界温度4350℃,临界压力

1130大气压。

◇钛的导热性和导电性能较差,近似或略低于不锈钢,钛具有超导性,纯钛的超导临界温度为

0.38-0.4K。

在25℃时,钛的热容为0.126卡/克原子·

度,热焓1149卡/克原子,熵为7.33卡

/克原子·

度,金属钛是顺磁性物质,导磁率为1.00004。

钛具有可塑性,高纯钛的延伸率可达50-60%,断面收缩率可达70-80%,但强度低,不宜作结

构材料。

钛中杂质的存在,对其机械性能影响极大,特别是间隙杂质(氧、氮、碳)可大大提

高钛的强度,显着降低其塑性。

钛作为结构材料所具有的良好机械性能,就是通过严格控制其

中适当的杂质含量和添加合金元素而达到的。

化学性质

钛在较高的温度下,可与许多元素和化合物发生反应。

各种元素,按其与钛发生不同反应可

分为四类:

第一类:

卤素和氧族元素与钛生成共价键与离子键化合物;

第二类:

过渡元素、氢、铍、硼族、碳族和氮族元素与钛生成金属间化物和有限固溶体;

第三类:

锆、铪、钒族、铬族、钪元素与钛生成无限固溶体;

第四类:

惰性气体、碱金属、碱土金属、稀土元素(除钪外),锕、钍等不与钛发生反应或基

本上不发生反应。

*与化合物的反应:

◇HF和氟化物

氟化氢气体在加热时与钛发生反应生成TiF4,反应式为

(1);

不含水的氟化氢液体可在钛

表面上生成一层致密的四氟化钛膜,可防止HF浸入钛的内部。

氢氟酸是钛的最强熔剂。

即使

是浓度为1%的氢氟酸,也能与钛发生激烈反应,见式

(2);

无水的氟化物及其水溶液在低温

下不与钛发生反应,仅在高温下熔融的氟化物与钛发生显着反应。

Ti+4HF=TiF4+2H2+135.0千卡

(1)2Ti+6HF=2TiF4+3H2

(2)

◇HCl和氯化物

氯化氢气体能腐蚀金属钛,干燥的氯化氢在>

300℃时与钛反应生成TiCl4,见式(3);

浓度

<

5%的盐酸在室温下不与钛反应,20%的盐酸在常温下与钛发生瓜在生成紫色的TiCl3,见式

(4);

当温度长高时,即使稀盐酸也会腐蚀钛。

各种无水的氯化物,如镁、锰、铁、镍、铜、

锌、汞、锡、钙、钠、钡和NH4离子及其水溶液,都不与钛发生反应,钛在这些氯化物中具有

很好的稳定性。

Ti+4HCl=TiCl4+2H2+94.75千卡(3)2Ti+6HCl=TiCl3+3H2(4)

◇硫酸和硫化氢

钛与<

5%的稀硫酸反应后在钛表面上生成保护性氧化膜,可保护钛不被稀酸继续腐蚀。

但>

5%

的硫酸与钛有明显的反应,在常温下,约40%的硫酸对钛的腐蚀速度最快,当浓度大于40%,达

到60%时腐蚀速度反而变慢,80%又达到最快。

加热的稀酸或50%的浓硫酸可与钛反应生成硫酸

钛,见式(5),(6),加热的浓硫酸可被钛还原,生成SO2,见式(7)。

常温下钛与硫化氢

反应,在其表面生成一层保护膜,可阻止硫化氢与钛的进一步反应。

但在高温下,硫化氢与钛

反应析出氢,见式(8),粉末钛在600℃开始与硫化氢反应生成钛的硫化物,在900℃时反应产物主要为TiS,1200℃时为Ti2S3。

Ti+H2SO4=TiSO4+H2(5)2Ti+3H2SO4=Ti2(SO4)3+H2(6)

2Ti+6H2SO4=Ti2(SO4)3+3SO2+6H2O+202千卡(7)Ti+H2S=TiS+H2+70千卡(8)

◇硝酸和王水

致密的表面光滑的钛对硝酸具有很好的稳定性,这是由于硝酸能快速在钛表面生成一层牢固的

氧化膜,但是表面粗糙,特别是海绵钛或粉末钛,可与次、热稀硝酸发生反应,见式(9)、

(10),高于70℃的浓硝酸也可与钛发生反应,见式(11);

常温下,钛不与王水反应。

温度

高时,钛可与王水反应生成TiCl2。

3Ti+4HNO3+4H2O=3H4TiO4+4NO(9)3Ti+4HNO3+H2O=3H2TiO3+4NO(10)

Ti+8HNO3=Ti(NO3)4+4NO2+4H2O(11)

综上所述,钛的性质与温度及其存在形态、纯度有着极其密切的关系。

致密的金属钛在自然界

中是相当稳定的,但是,粉末钛在空气中可引起自燃。

钛中杂质的存在,显着的影响钛的物理、

化学性能、机械性能和耐腐蚀性能。

特别是一些间隙杂质,它们可以使钛晶格发生畸变,而影

响钛的的各种性能。

常温下钛的化学活性很小,能与氢氟酸等少数几种物质发生反应,但温

度增加时钛的活性迅速增加,特别是在高温下钛可与许多物质发生剧烈反应。

钛的冶炼过程一

般都在800℃以上的高温下进行,因此必须在真空中或在惰性气氛保护下操作。

中国

美国

俄罗斯

TAD

碘化钛

Grade1

1号纯钛

BT1-00

TA1

Grade2

2号纯钛

BT1-0

TA2

Grade3

3号纯钛

0T4-0

Ti-0.8A1-0.7Sn

TA3

Grade4

4号纯钛

0T4-1

Ti-2a1-1.5MN

TA4

Ti-3Al

Grade5

Ti-6a1-4v

0T4

Ti-3A1-1.5Mn

TA5

Ti-4Al-0.005B

Grade6

Ti-5A1-2.5V

BT5

Ti-5A1

TA6

Ti-5Al

Grade7

Ti-0.2pd

BT5-1

Ti-5A1-2.5Sn

TA7

Ti-5Al-2.5Sn

Grade9

Ti-3A1-2.5v

BT6

Ti-6A1-4v

TA8

Ti-5Al-2.5Sn-3Cu-1.5Zr

Grade10

Ti-11.5Mo-4.5Sn-6Zr

BT6c

TC1

Ti-2A1-1.5Mn

Grade11

BT3-1

Ti-6A1-1.5Cr-2.5Mo-0.5Fe-0.3Si

TC2

Grade12

Ti-0.3Mo-0.75Ni

BT9

Ti-6.5A1-3.Mo-0.3Si

TC3

Ti-4A1-4v

A-1

BT/4

Ti-5A1-3Mo-0.3Si

TC4

A-3

Ti-6A1-2Nb-1Ta

BT16

Ti-8A1-5Mo-5V

TC6

A-4

Ti-8A1-1Mo-1V

BT18

Ti-8a1-0.6Mo-11Zr-1nB

TC7

Ti-6A1-0.6Cr-0.4Fe-0.4Si-0.01B

AB-1

BT19

Ti-6A1-5.5Mo-3.5-5.5Cr-1Zr

TC9

Ti-6A1-3.5Mo-2.5Sn-0.3Si

AB-3

Ti-6A1-6V-2Sn

BT20

Ti-6A1-1.5Mo-1.5V

TC10

Ti-6A1-6V-2Sn-0.5CXu-0.5Fe

AB-4

Ti-6A1-2Sn-4Zr-2Mo

BT22

Ti-5.5A1-5V-5Mo-1.5Cr-1.0oFe

TC11

Ti-6A1-3.5Mo-1.5Zr-0.3Si

AB-5

Ti-3A1-2.5V

BT-3B

Ti-4A1-2V

钛合金的具体分类

按照合金在平衡和亚稳定状态的相组成,钛合金可分为α、近α、α+?

、近?

、?

等五类;

但习惯上将钛合金分为α、α+?

和?

三大类。

钛合金分类如图所示。

若按照使用性能特点,则可分为结构钛合金、耐热(热强)钛合金和抗钛合金等类。

我国钛合金国标牌号中,TA系列代表α型钛合金;

TB系列代表?

型钛合金;

TC系列代表α+?

型钛合金。

中国钛合金的牌号及其名义成分

牌号

名义成分

合金类型

工作温度(C)

Ti-5A-2.5Sn

α

500

Ti-2Al-1.5Mn

近α

350

Ti-5Al-4V

α+?

400

Ti-6Al-4V

Ti-6Al-2.5Mo-1.5Cr-0.5Fe-0.3Si

450

Ti-6.5Al-3.5Mo-1.5Zr-0.3Si

TB2

Ti-5Mo-5V-8Cr-3Al

300

Ti-22

Ti-10Mo-8V-1Fe-3.5Al

47121

Ti-7Mo-10V-2Fe-1Zr-4Al

ZTC4

ZT3

Ti-5Al-5Mo-2Sn-0.3Si-0.02Ce

世界各国钛合金的特性及应用

合金牌号

特性及应用

锻造时抗裂纹的能力较好,成型性尚可,焊接性良好,热处理不能强化。

用于传动齿轮箱外壳,喷气发动机外壳装置及导向叶片罩,管道结构等

Ti-8Al-1Mo-1V

成型性及锻造时抗裂纹的能力尚可,焊接性好,但不可热处理强化。

用地制作喷气发动机叶片,叶轮和外壳,陀螺仪万向导向叶片罩,喷管装置的内蒙皮和框架等

属于热处理强化的钛合金,它具有较好的焊接性薄板成型性和锻造性能。

用于制造喷气发动机压缩机叶片,叶轮等。

其他如起落架轮和结构件,紧固件,支架,飞机附件,框架、桁条结构、管道,应用非常广泛

Ti-6Al-6V-2Sn

属于可热处理强化的钛合金,锻造时抗裂纹的能力好,但焊接性差,用于制造紧固件,入风口控制导向装置,试验结构件

Ti-13V-11Cr-3Al

属于可热处理强化的钛合金,成型性良好,锻造时有一定抗裂纹能力,焊接性尚可,用作结构锻件,板状桁条结构,蒙皮,框架、支架、飞机附件,紧固件

Ti-2.25Al-11Sn-5Zr-1Mo-0.2Si

属于可热处理强化的钛合金,锻造时抗裂纹的能力好,用于制造喷气发动机叶片,叶轮,起落架滚轮,飞机骨架、紧固件等

Ti-6Al-2Sn-4Zr-2Mo

成型性焊接性好,锻造时有良好的抗裂纹能力,但不热处理强化。

用于制造压缩机叶片,叶轮,起落架滚轮,隔圈压气机箱组合件,飞机骨架,蒙皮构件等

Ti-4Al-3Mo-1V

属于可热处理强化的钛合金,锻造性、成型性好。

用于制造飞机骨架构件

IMI125

IMI130

IMI160

工业纯钛,抗蚀性优异,比强度较高,疲劳极限较好,锻造性好,可用普通方法锻造、成形和焊接。

可制成板、棒、丝材。

应用于航空、医疗、化工等方面,如排气管,防火墙、受热蒙皮以及要求塑性好、能抗蚀的零件

IMI317

属于α型钛合金,可焊接,在315~593oC具有良好的抗氧化性、强度和高温稳定性,可制造锻件及板材零件,如航空发动机压气机叶片、壳体、支架

IMI315

属于α+?

型钛合金,可热处理强化,用于航空发动机压气机盘和叶片、导弹部件等

IMI318

型合金,锻造性及综合性能良好,是各国普遍使用的钛合金,用于航空发动机压气机盘和叶片等部件

IMI550

型钛合金,易锻造,室温强度好,蠕变抗力较高(400oC以下),持久强度高,广泛用于制造发动机及机翼滑轨,动力控制装置外壳等。

IMI551

型钛合金高强度钛合金,它具有强度高、蠕变极限高(400oC以下),锻造性良好等特性,用于制造飞机构件如起落架、安装座、燃气涡轮部件,亦可用于一般工程和化工、汽轮机叶片,压气机零件及其他高速旋转的部件

IMI685

是一种属于α+?

型钛合金,在室温及中温的比强度高,在高温(520oC)抗蠕变性能良好,高温稳定性好,可焊接,容易加工,其使用温度较高。

用于制作航空发动机零部件

IMI684

型钛合金,可焊接、抗蠕变性能(535oC以下)好,热稳定性优良。

该合金与IMI685性能相近,用途相同。

用于制作高压压气机盘及叶片等

IMI679

是一种复杂的α型钛合金,在450~500oC具有较好的强度、高的蠕变极限以及高温稳定性和良好的抗氧化性,它的缸口疲劳强度高。

用于制造航空发动机压气机盘、叶片,飞机骨架等

IMI230

α型钛合金,中等强度,塑性好,可焊接,能时效强化,易成形,合金在退火状态下使用,具有较高的力学性能。

用于制作350oC以下工作的发动机导管,飞机结构等

T-A5E

在-253oC下具有好的塑性和韧性

T-A6V

综合性能好,是宇航工业用的优质材料

T-A7D

可焊性中等,力学性能高,用作锻件

T-A6V6E2

主要用于制作燃气涡轮发动机和飞机导弹结构件

T-TU2

淬火状态下具有可焊性和成形性,在350oC以下使用

T-T6Zr4DE

可焊接,用于喷气发动机叶片和盘

Ti-6246

可制作燃气涡轮盘、风扇叶片及飞机和导弹的结构件

T-V13CA

用于制作2

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