再生铅行业清洁生产评价指标体系Word格式.docx

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再生铅行业清洁生产评价指标体系Word格式.docx

6.3.6环境管理要求20

6.3.7采样和监测20

7评价指标体系实施的可行性20

1项目背景

1.1项目来源

有色金属是国民经济的重要基础原材料产业,在经济建设、国防建设和社会发展中发挥着重要作用。

再生金属循环利用是解决资源短缺的有效途径,再生金属行业已成为我国有色金属工业的重要组成部分。

2006年2月国务院发布的《国家中长期科学和技术发展规划纲要(2006-2020年)》中将环境领域的综合治污与废物循环利用列入了优先主题的范畴。

2011年2月国务院批复了《重金属污染综合防治十二五”规划》,明确了重金属污染防治目标,计划在2015年建立起比较完善的重金属污染防治、事故应急和环境与健康风险评估体系。

2011年1月24日,工业和信息化部、科学技术部、财政部印发了关于《再生有色金属产业发展推进计划》的文件,指出了我国废旧有色金属回收、拆解及利用环节标准规范较为薄弱,政策法规体系不完善等内容。

为完善清洁生产技术支撑文件体系,加快推进清洁生产评价指标体系的整合修编进程,国家发展改革委会同环境保护部、工业和信息化部研究制定了《清洁生产评价指标体系制(修)订计划(第一批)》(2014年16号公告)。

其中,再生铅行业清洁生产评价指标体系由环境保护部负责,中国环境科学研究院编制。

1.2编制过程

为贯彻落实《中华人民共和国清洁生产促进法》,推动清洁生产工作,2006年国家发展改革委提出并组织编制了《工业清洁生产评价指标体系编制通则》(GB/T20106)。

根据该通则的提纲和已公布的环境标准以及大量的文献调研和现场调查,中国环境科学

研究院清洁生产与循环经济研究中心对再生铅冶炼业清洁生产标准体系进行了编制。

2012年,由中国环境科学研究院牵头,清华大学,湖南有色金属研究院、北京矿冶研究总院、中国资源综合利用协会共同承担了再生金属行业重金属污染评价与防控技

术研究”项目。

项目完成过程中,对国内外再生铅冶炼行业做了大量的文献调研,并赴再生铅冶炼厂做了实地调查。

2014年11月课题组完成了再生铅行业清洁生产评价指标体系的初稿;

2014年12月完成了该指标体系的开题论证;

2015年1月对指标体系进行了专家咨询。

2行业发展现状、存在的问题和评价指标体系编制意义

2.1再生铅行业发展现状

2.1.1再生铅行业概况

铅在现代工业中主要用于防辐射材料、电缆铠装、防腐材料、焊料、铅酸蓄电池等。

由于铅有毒,因此其应用领域正在逐步萎缩,目前主要的用途是制造铅酸蓄电池。

由于铅酸蓄电池是世界上广泛使用的一种化学电源,具有电压平稳、安全可靠、价格低廉、适用范围广、原材料丰富和回收再生利用率高等优点,故被广泛的应用于交通设备和各种电源中。

据不完全统计,全世界消费的铅中,大约有80%~85%用于铅酸蓄电池。

我国再生铅行业发展较早,上世纪50年代就有,但长期以来产量较少。

到1990年产能达到2.82万吨,1994年发展较快,产能达到9.5万吨。

再生铅工业经过几十年的发展,取得了显著进展,已初步形成独立产业,但从总体水平看,其生产能力、技术水平、管理水平与发达国家相比都有着很大差距。

全国有近300家废铅蓄电池再生铅厂,生产

能力从几十吨到上千吨不等,万吨以上的屈指可数。

单系列超过5万吨/年的企业更少。

截至2012年我国再生铅在册企业为84家,分布在22个省,其中分布最多省份为湖北省、江苏省和贵州省。

企业数量虽多,但整体上生产规模悬殊,生产设备落后、能耗高、污染重、铅回收率和综合利用率低。

工艺上主要采用火法熔炼,使用的是传统的小反射炉、鼓风炉和冲天炉等熔炼工艺。

基本上是板栅和铅膏直接熔炼,没有预处理工艺。

使用电解精炼工艺的企业很少。

尽管如此,有色金属再生利用得到快速发展,生产和消费规模不断扩大,产业比重逐步提高,再生铅产业已成为我国有色金属工业的重要组成部分。

随着产业集中,已建成一批年产5万吨以上再生铅企业,其中最大的产能超过20

万吨。

随着产能不断优化,原生矿产冶炼龙头企业加快进入再生铅领域,快速拉升产业整体发展水平。

再生铅产业是典型的劳动密集型产业,其回收、分类、拆解、冶炼各环节需要大量劳动力资源,为缓解就业压力、促进社会稳定发挥了重要作用。

2.1.2生产工艺

再生铅行业的工艺流程可分为两种,见图1:

第一种,废旧电池中铅膏(泥)和栅板的回收-粗铅熔炼-火法精铅或电解精炼;

第二种,废旧电池中铅膏(泥)和栅板的回收-湿法冶炼(电解沉积)。

目前,我国几乎所有的再生铅企业均采用的是第一种火法冶炼工艺流程。

只有个别企业,用第二种湿法冶炼(电解沉积)工艺流程。

下面,分别从

废铅电池中铅膏(泥)和栅板的回收、粗铅熔炼、火法精炼、电解精炼、电解沉积等工序介绍再生铅行业的工艺流程;

该工艺流程也是再生铅行业清洁生产指标体系的工艺依据。

图1再生铅冶炼的工艺流程

(1)废铅电池中铅膏和栅板的回收

目前,我国废铅电池中铅膏和栅板的回收工艺和设备正在逐步提高。

除了手工破碎

废铅电池回收铅膏和栅板的企业外。

有规模的再生铅企业均使用了自动化的机械破碎装

置。

废铅电池中铅膏和栅板的回收工序如图2所示。

图2再生铅行业废铅酸电池中铅膏和栅板的回收工序

废铅酸电池由塑料外壳、板栅、铅膏、隔板和硫酸等组成。

废旧铅酸蓄电池通过储料运输车倒入料仓,由振动进料器送入输送带输送至破碎机进行破碎。

破碎后的物料进入湿式转鼓筛,加入絮凝剂使铅膏与塑料分离。

其余物料进一步通过水力分选,栅板从水力分选器底部取出,输送至转鼓筛进行二次清洗,纯净的栅板直接输送至精炼炉或电解池冶炼精铅。

洗出的铅膏送至铅膏处理系统进行预脱硫处理,脱硫后送至粗铅冶炼。

塑料和隔板清洗后进入料仓,外售。

铅膏主要由硫酸铅(PbSO4)、氧化高铅(PbO2)、氧化铅(PbO)和少量硫酸(H2SO4)等组成,其中PbSO4含量较高,热分解温度高,其分解产物硫化物(PbS)用铁(Fe)置换也需在较高的温度下进行,从而增大能耗、铅挥发量和二氧化硫(SO2)排放量。

因此铅膏预脱硫是非常重要的。

脱硫方法有二种。

第一,是将PbSd用纯碱(N&

CO3)

转化为分解温度较低的碳酸铅(PbCO3),然后,将反应后的物料通过泵输送至压滤机,将铅膏与脱硫液分离,滤饼经水洗压滤后,进入熔炼炉冶炼粗铅。

滤液和废酸经压滤机处理,纯净的滤液输送到蒸发装置,硫酸钠(N82SO4)或芒硝(N&

SO410H2O)在热

气流中干燥并输送至料仓中包装。

第二,是将PbSC4用烧碱(NaOH)转化为氢氧化铅

(Pb(OH)2)。

然后,将铅膏与脱硫液分离,滤饼经水洗压滤后,进入熔炼炉冶炼粗铅。

滤液输送到处理池,熟石灰(Ca(OH)2)处理,生成石膏(CaSQ2H2O)。

所有的废酸

(料场、装载机、传送带和破碎机)均收集至废酸储槽,或者纯碱和片碱中和。

(2)粗铅冶炼

烟气

(淨优后)

图3再生铅行业粗铅熔炼工序

目前,我国再生铅企业的原料主要是从废铅蓄电池中回收获取的铅膏、栅板和碎铅,其中,栅板可以直接用来火法精炼。

粗铅熔炼工序见图3。

将从废铅电池中回收的脱硫铅膏(PbCO3、PbO2、PbO和少量PbSC4)、碎铅、熔炼炉渣和精炼炉渣按比例直接送入熔炼炉中,经加热熔化、打渣与除杂,一步形成粗铅。

主要反应有:

PbCO3PbO+CO2

2PbO+C2Pb+CO2

PbO2+CPb+CO2

PbSCh+2CPbS+2CQ

PbS+FePb+FeS

2PbSQ+Na2CO3+Fe+CPb+FeN&

S+CO2+9CO

熔炼过程中主要的还原剂是白煤,通过氧化还原反应从铅的氧化物中提取金属铅。

加入的铁屑、碳酸钠等作为熔炼介质,不仅进一步降低了PbCO3的熔炼温度,也提供

了一种液态熔剂。

这些熔炼介质将一些杂质除去,形成铁盐熔渣。

从熔炼炉里生产出的粗铅倒入铸模中,凝固后铸块即可送至精炼炉炼精铅,也可以在电解池生产成电解铅。

(3)精铅冶炼

再生铅的精铅冶炼,既有火法精炼,也有电解冶炼。

见图4。

火法精炼是以脱硫铅膏为原料熔炼的粗铅,栅板或铅合金为原料,在精炼炉里进行的。

精炼的目的就是为了增加铅的纯度;

精炼过程就是要去杂质。

再生铅行业精炼过程中主要有Cu、Sn、Sb、As等杂质,杂质的种类与投入的原料有关。

大部分再生铅企业除杂质的方法如下:

除Cu有两个方法,一是熔析除铜。

就是利用Cu在铅中的溶解度随温度的降低而减小的原理。

二是加入硫磺将大部分的Cu以CuS形式除去。

除Sn、

Sb、As等杂质是加入NaOH、硝酸钠,使其以锑酸钠、锡酸钠、砷酸钠等形式除去。

电解精炼,需要将粗铅或栅板铸成铅阳极,然后以H2SiF6和PbSiF6的混合液为电

解液,逐渐将阳极中的铅电解析出在阴极上,获得高纯的电解铅。

(4)电解沉积

电解沉积属于湿法冶炼,它与电解精炼相似,见图4。

与电解精炼不同是,用电解

沉积的方法冶炼电铅,该过程不用铸阳极。

直接把脱硫铅膏(PbCO3、PbO2、PbO和少

量PbSO4)和栅板溶解在过氧化氢(H2O2)和硅氟酸(H2SiF6)等液体中,使铅膏中的含铅化合物全部转化为可溶性的氟硅酸铅(PbSiF6)液体,通过直流电电积,在阴极能得到99.994%以上高纯度的电铅。

加H2O2的目的是为了溶解铅膏中的PbO2。

反应如下:

PbCO3+H2SiF6PbSiF6+CO2+H2O

PbO2+H2O2+H2SiF6PbSiF6+H2O+O2

PbO2+Pb+2H2SiF6PbSiF6+2H2O

PbO+H2SiF6PbSiF6+H2O

湿法炼铅精炼

(浄化后)

图4再生铅精炼流程和湿法冶炼流程

2.2再生铅行业存在的问题

当前,尽管我国再生铅行业产能有所提高、设备工艺有所改进,但仍然存在高耗能、高污染和实际产能低的问题。

主要存在的问题有:

(1)产业不集中,标准、政策体系不完善。

据不完全统计,全国有300多家再生铅企业,2009年平均产能仅为4100吨,说明再生铅企业的整体规模不大,产能超过10万t/a不多。

目前,我国还没有再生铅行业的清洁生产标准,不利于形成公平的行业竞争环境,更不利于再生铅行业优化升级。

高能耗、高污染、低产出特点长期存在。

本该

淘汰的再生铅企业由于清洁生产标准的缺失和环境排放标准的不完善,仍然继续高耗能

高污染的生产。

(2)技术装备水平落后,环保形势严峻。

综合能耗、生产设备、企业管理、污染物排放、资源回收利用率、污染物处理等关键指标的现状需要逐渐改良。

再生铅行业,

小企业站多数,其产能占50%。

小企业大多人工拆解废铅酸蓄电池,废铅酸液随意倾倒,冶炼工艺及设备落后,铅膏、栅板未实现分类熔炼,带来严重的环境污染隐患。

(3)废铅电池回收交易市场有待推广和规范化。

我国铅原料供应紧张,回收大量的废铅酸电池是很有必要的。

然而,废铅电池回收和再生铅行业管理政策不完善,使回收市场缺乏秩序。

较多的小企业或个体经营者环保意识淡薄,对人体健康和环境破坏考

虑较少。

个体经营者将大量的废铅电池收集或挖出铅膏和栅板,随意提供给原本可以淘汰的小企业。

这些严重地阻碍了废铅电池回收市场的发展和规范化。

2.3评价指标体系编制意义

再生铅行业清洁生产评价指标体系的编制,将推动我国再生铅冶炼业清洁生产工作的全面实施和发展,为清洁生产提供标准化的依据,有利于促进再生铅行业的优化和升级。

该评价指标体系也为企业开展清洁生产工作提供技术支持和目标向导,为企业清洁生产审核、清洁生产潜力评估、清洁生产绩效公告及环境影响评价、排污许可等相关清洁生产管理和环境管理制度的实施提供了依据。

3适用范围

本指标体系规定了再生铅清洁生产的一般要求。

本指标体系将清洁生产指标分为六类,即生产工艺与装备要求、资源和能源消耗指标、资源综合利用指标、污染物产生指标、产品质量指标和清洁生产管理指标。

本指标体系适用于再生铅企业的清洁生产审核、清洁生产潜力评估,清洁生产绩效评定和公告等清洁生产管理制度,也适用于环境影响评价和排污许可证管理等环境管理制度。

本指标体系只适用于再生铅企业的清洁生产和环境管理制度。

本指标体系不适用于本体系未涉及的含铅废渣综合利用企业,以及原生矿合并处理

含铅废料的企业的清洁生产和环境管理制度。

说明:

根据国家工业和信息化部发布的“再生铅行业准入条件”以及再生铅工艺和原料特点,以原生矿合并处理含铅废料的企业不属于再生铅企业,属于原生铅企业。

但是,鼓励原生铅企业在以铅精矿为主的原料中掺入铅膏等含铅废料进行冶炼,这有利于废铅电池回收利用和废铅电池回收市场的规范化。

4编制依据和参考资料

4.1编制依据

根据发展改革委、环境保护部、工业与信息化部2014年发布的16号公告清洁生

产评价指标体系制(修)订计划(第一批)”,以及环境保护办公厅环办函2011年312号关于开展2011年度国家环境保护标准修订项目工作的通知”和《工业清洁生产评价指标体系编制通则》(GB/T20106—2006)编制该评价指标体系。

本评价指标体系分为生产工艺与装备要求、资源能源消耗指标、资源综合利用指标、产品质量指标、清洁生产管理指标,每一大类指标中包括若干分项。

其中资源和能源

消耗指标”资源综合利用指标”以及污染物产生指标”属于定量指标;

生产工艺与装备要求”产品质量指标”以及清洁生产管理指标”属于定性指标。

对于定量指标体系是根据选取有代表性的、能反映节能”降耗”减污”和增效”等方面的数据指标,研究建立评价方法,通过对指标和其相关数据进行科学计算、评价和分析,采用权重值评分的方法,综合考评企业实施清洁生产的状况和企业清洁生产程度。

定性要求,则是主要根据国家有利于推行清洁生产的产业发展和技术进步政策、资源环境保护政策规定

以及行业发展规划,定性考核企业政策法规的符合性、清洁生产实施工作情况。

4.2参考资料

[1]《再生铅行业准入条件》(工业与信息化部、环境保护部2012年第38号)

[2]《危险化学品安全管理条例》(中华人民共和国国务院令第591号)

[3]《环境信息公开办法(试行)》(国家环境保护总局令第35号)

[4]《排污口规范化整治技术要求(试行)》(国家环保局环监[1996]470号)

⑸《清洁生产标准铅蓄电池工业》HJ447-2008

⑹《清洁生产标准粗铅冶炼业》HJ512-2009

[7]《危险废物贮存污染控制标准》GB18597-2001

[8]《一般工业固体废物贮存、处置场污染控制标准》GB18599-2001

[9]《废铅酸蓄电池处理污染控制技术规范》HJ519-2009

[10]《环境管理体系要求及使用指南》GB/T24001-2004

[11]《清洁生产标准铅电解业》HJ513-2009

[12]《固定污染源排气中颗粒物测定与气态污染物采样方法》GB/T16157-1996

[13]《废塑料回收与再生利用污染控制规范(试行)》HJ/T364-2007

[14]《再生有色金属工业污染物排放标准(征求意见稿)》

[15]《再生铅及铅合金锭》GB/T21181

[16]《铅锭》GB/T469

[17]《综合能耗计算通则》GB/T2589

[18]《再生有色金属工业污染物排放标准(征求意见稿)》

5编制步骤

5.1了解基本情况

在指标体系编制过程中,主要通过查阅文献,主要包括政策、标准、期刊,有官网的再生铅企业以及各再生铅企业的环境保护核查报告。

重要了解的内容如下:

(1)再生铅行业的基本情况,如企业分布、生产企业,生产规模、工艺流程、排污情况、能源消耗和企业发展前景等。

(2)废铅蓄电池的回收和管理、粗铅冶炼清洁生产标准以及电解铅清洁生产标准。

(3)再生铅行业和原生铅行业生产能力、生产工艺与装备、综合能耗和污染物产生量的差异。

5.2实地调研

重点调研了再生铅企业的原材料来源、生产工艺、产能大小、能耗、生产设备以及污染物处理装置等。

对个别再生铅企业,例如,对某某企业的废铅电池的回收处理、粗铅冶炼以及精铅冶炼等生产工艺,以及污染物排放情况、废水循环利用、原材料回收管理、脱硫情况做了详细的了解。

6指标的选取和确定

6.1选取原则

该评价指标的选取原则如下:

(1)体现源头和过程控制

从原材料、生产工艺的每一个重要环节,全面反映产品生命周期对环境的影响。

(2)体现污染预防思想

在再生铅生产过程中,注重原材料的选取、设备装置的改进、工艺过程的优化,工业废弃物的回收利用,从生产中减少工业“三废”的排放量。

(3)要符合行业实际情况

再生铅行业目前规模化的企业不多,整体上产能较小。

大多数企业管理落后、工艺设备落后、污染大、能耗高。

因此,在选取清洁生产指标时,要考虑再生铅行业的实际情况。

(4)要与现有政策保持一致

目前,国家工业与信息化部和环境保护部2012年已经公布了《再生铅行业准入条

件》(第38号)。

环境保护部2009年公布了废铅蓄电池的控制技术规范和铅冶炼行业的清洁生产标准,即《废铅酸蓄电池处理污染控制技术规范》HJ519-2009《清洁生产标

准粗铅冶炼业》HJ512-2009、《清洁生产标准铅电解业》HJ513-2009。

再生铅评价标准体系必须与现有的政策保持一致,必须在环保政策、法规、标准的基础上进行修订。

6.2指标体系的主要内容

行业清洁生产评价指标体系由一级指标和二级指标组成。

指标集

其中,一级指标包括生产工艺及装备指标、资源能源消耗

指标、资源综合利用指标、污染物产生指标、产品特征指标和清洁生产管理指标等6类

指标,每类指标又由若干个二级指标组成。

应标示出二级指标中的限定性指标。

该指标体可将清洁生产指标划分为三个等级,指标等级集即行业清洁生产水平先进、行业清洁生产水平中等和行业清洁生产水平一般

6.3指标的确定

根据《工业清洁生产评价指标体系编制通则》(GB/T20106-2006)编制该评价指标体系。

一级指标分别是生产工艺及装备指标、资源能源消耗指标、资源综合利用指标、污染物产生指标、产品质量指标和清洁生产管理指标等6类。

考核基准值的选取,既要考虑一定的驱动性,也要考虑当前的实际情况。

因此,在选取考核基准值时,根据建立体系的指导思想,按照国家现行产业发展、环境保护政策和行业发展规划的要求,选取部分有代表性的条目,如原材料使用指标、执行国家要

求淘汰的落后生产能力、工艺设备和产品的符合性”、环境管理体系建设”、贯彻执行环境保护法规的符合性”作为定性考核的四个方面,其下再选择若干二级指标,具体技术的选择主要考虑是否具有节能、降耗、减污和增效的综合效果。

以考核企业有关政策、法规的符合性。

此外,对于国家或行业等有关管理部门目前已有明确要求的,应按国家或行业等的具体要求值选取;

对于国家或行业等目前尚无具体要求的,综合考虑企业现状后适当选取,这些数值既考虑具有足够的激励性,又考虑实现指标的可操作性。

由于再生铅和原生铅行业的生产工艺相似,因此,再生铅行业二级指标的选取在《废铅酸蓄电池处理污染控制技术规范》HJ519-2009、《清洁生产标准粗铅冶炼业》HJ512-2009《清洁生产标准铅电解业》HJ513-2009的基础上进行,并结合再生铅的工艺流程、再生有色金属工业污染物排放标准(征求意见稿)、行业准入条件等政策文件做适当调整。

还应说明的是,清洁生产是一个相对概念,它将随着经济发展和技术更新而不断完善,达到新的更高、更先进的水平。

因此清洁生产评价指标的考核基准值,也应视行业技术进步趋势和省内企业情况进行不定期调整。

限定性指标为对节能减排有重大影响的指标,或者法律法规明确规定严格执行的指标。

原则上,限定性指标主要包括但不限于单位产品能耗限额、单位产品取水定额、有毒有害物质限量,行业特征污染物,行业准入性指标,以及SO2、NOx、COD、NH3-N、

放射性、噪声等污染物的产生量,因行业性质不同可根据具体情况适当调整。

再生铅冶炼工艺流程有两种。

一种是废铅电池破碎分选-还原熔炼-火法精炼或电解

精炼流程;

一种是废铅电池破碎分选-湿法冶炼流程。

湿法炼铅工艺较火法简单,而且几乎没有大气污染物。

然而,其对设备要求较高,所以我国用湿法冶铅的企业很少。

再生铅行业两种工艺流程的清洁生产指标有重复,因此,以废铅电池破碎分选-还原熔炼-火法精炼或电解精炼流程详细说明之。

6.3.1生产工艺与装备指标

对于再生铅行业生产工艺和装备要求,工信部发布的“再生铅行业准入条件”作了如下说明:

1.新建再生铅项目必须在5万吨/年以上(单系列生产能力)。

淘汰1万吨/年以下再生铅生产能力,以及坩埚熔炼、直接燃煤的反射炉等工艺及设备。

鼓励企业实施5万吨/年以上改扩建再生铅项目,到2013年底以前淘汰3万吨/年以下的再生铅生产能力。

2.再生铅企业必须整只回收废铅蓄电池,执行《危险废物贮存污染控制标准》(GB18597)中的有

关要求,禁止对废铅蓄电池进行人工破碎和露天环境下破碎作业,严禁直接排放铅蓄电池破碎产生的废酸液。

企业应采用机械化破碎分选处置废铅蓄电池的工艺、技术和设备,预处理过程中采用水力分选的,必须做到水闭路循环使用不外泄。

对分选出的铅膏必须进行脱硫预处理或送硫化铅精矿冶炼厂合并处理,脱硫母液必须进行处理并回收副产品。

3.再生铅企业不得直接熔炼带壳废铅蓄电池,不得利用坩埚炉熔炼再生铅,应采用密闭熔炼、低温

连续熔炼、新型节能环保熔炼炉等先进工艺及设备,并在负压条件下生产,防止废气逸出。

同时应具备完整的废水、废气净化设施、报警系统和应急处理等装置。

企业应严格执行《废铅酸蓄电池处理污染控制技术规范》(HJ519),确保废水、废气等排放符合国家相关环保标准。

下面,以工信部发布的再生铅行业准入条件为基础,从废铅电池破碎分选、还原熔炼、火法精炼和电解精炼四个工序分别说明生产工艺和装备这一一级指标。

(1)废铅电池的破碎分选工序

生产工艺及装备指标的二级指标包括:

破碎分选装置(限定性指标)、分离、预脱硫、预脱硫副产品回收装置、废水处理和循环利用装置。

其中,除“分离”指标以外,其余均为再生铅行业准入条件”中必须要求的。

破碎分选装置”指标的l、U和川级基准值分别是“采用全自动化破碎分选技术”、采用机械化破碎分选技术”和“采用半机械化破碎分选技术”

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