尿汞的测定.ppt

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尿汞的测定.ppt

尿尿汞汞测测定定新疆医科大学公共卫生学院:

朱玉龙

(一)理化特性:

(一)理化特性:

汞为银白色液态金属。

比重汞为银白色液态金属。

比重13.5913.59,熔点为,熔点为-38.9-38.9,沸点,沸点375375,在常温下即能蒸发,随,在常温下即能蒸发,随温度增高,蒸发量也增高。

汞表面张力大,洒温度增高,蒸发量也增高。

汞表面张力大,洒落在地面或桌面上,立即形成许多小汞珠,增落在地面或桌面上,立即形成许多小汞珠,增加蒸发的表面积,也易沉积于衣服、毛发及面加蒸发的表面积,也易沉积于衣服、毛发及面部等皮肤,形成持续二次汞污染源部等皮肤,形成持续二次汞污染源。

(二二)接触机会接触机会:

汞矿的开采、冶炼与成品加工,土法火式炼汞危害汞矿的开采、冶炼与成品加工,土法火式炼汞危害大;含汞的仪器、仪表、电工器材的制造、校验和维修大;含汞的仪器、仪表、电工器材的制造、校验和维修等,如温度计、气压表、整流器、振荡器、荧光灯、太等,如温度计、气压表、整流器、振荡器、荧光灯、太阳灯、石英灯、水银真空泵、极谱仪,尤其热汞法生产阳灯、石英灯、水银真空泵、极谱仪,尤其热汞法生产危害更大;化工用汞电极法电解食盐生产氯气;塑料、危害更大;化工用汞电极法电解食盐生产氯气;塑料、染料生产用汞作催化剂;冶金行业用汞齐法提取金银等染料生产用汞作催化剂;冶金行业用汞齐法提取金银等贵金属。

接触人数颇广,其中女工占有一定的比例。

贵金属。

接触人数颇广,其中女工占有一定的比例。

(三)吸收、分布和排泄(三)吸收、分布和排泄汞主要以蒸气形式经呼吸道进入人体,完整皮肤基本、汞主要以蒸气形式经呼吸道进入人体,完整皮肤基本、不吸收汞,消化道对汞的吸收能力也极差(不吸收汞,消化道对汞的吸收能力也极差(000101)。

)。

汞化合物主要从消化道摄入。

进入体内的汞通过血液达全汞化合物主要从消化道摄入。

进入体内的汞通过血液达全身各器官,以肾脏中含量最多,可通过血脑屏障进入脑组身各器官,以肾脏中含量最多,可通过血脑屏障进入脑组织中长期蓄集;也可通过胎盘进入胎儿体内,在一定汞接织中长期蓄集;也可通过胎盘进入胎儿体内,在一定汞接触水平下可影响胎儿的正常发育过程。

触水平下可影响胎儿的正常发育过程。

汞可经肾脏、消化道、汗腺、唾液腺、乳腺和头发等排出汞可经肾脏、消化道、汗腺、唾液腺、乳腺和头发等排出体外,主要从尿和粪便排出。

尿汞的排出是不规则的,各体外,主要从尿和粪便排出。

尿汞的排出是不规则的,各日可相差日可相差44倍左右,在停止接触后,尿汞增加仍可持续倍左右,在停止接触后,尿汞增加仍可持续6688月。

月。

(四)汞对人体的影响和危害(四)汞对人体的影响和危害职业性汞中毒是指在职业活动中,接触金职业性汞中毒是指在职业活动中,接触金属汞而引起的以属汞而引起的以中枢神经系统、口腔病变为主,并累及呼中枢神经系统、口腔病变为主,并累及呼吸道、胃肠道、吸道、胃肠道、肾脏等的全身性疾病。

职业性汞中毒分为肾脏等的全身性疾病。

职业性汞中毒分为急性和慢性中毒急性和慢性中毒两大类,每类按病情分为轻、中、重三级。

两大类,每类按病情分为轻、中、重三级。

(五)测定方法(五)测定方法11、测汞仪、测汞仪(AutomatedMercuryAnalyzer)(AutomatedMercuryAnalyzer)汞蒸气对波长汞蒸气对波长253.7nm253.7nm的共振线具有强烈的吸收作用。

的共振线具有强烈的吸收作用。

试样经酸消解使汞转为离子状态,在强酸性介质中以氯化试样经酸消解使汞转为离子状态,在强酸性介质中以氯化亚锡还原成元素汞,以惰性气体或干燥空气作为载体,将亚锡还原成元素汞,以惰性气体或干燥空气作为载体,将元素汞吹入测汞仪,进行冷原子吸收测定,在一定浓度范元素汞吹入测汞仪,进行冷原子吸收测定,在一定浓度范围其吸收值与汞含量成正比,与标准系列比较定量。

检测围其吸收值与汞含量成正比,与标准系列比较定量。

检测限为限为ppbppbpptppt。

22、原子、原子荧光光光谱仪光谱仪(AtomicFluorescence(AtomicFluorescenceSpectrometrySpectrometry,AFS)AFS)试样经酸加热消解后,在酸性介质中,试样试样经酸加热消解后,在酸性介质中,试样中汞被硼氢化钾中汞被硼氢化钾(KBH4)(KBH4)或硼氢化钠或硼氢化钠(NaBH4)(NaBH4)还原成还原成原子态汞,由载气原子态汞,由载气(氩气氩气)带入原子化器中,在特带入原子化器中,在特制空心阴极灯照射下,基态汞原子被激发至高能制空心阴极灯照射下,基态汞原子被激发至高能态,在去活化回到基态时,发射出特征波长的荧态,在去活化回到基态时,发射出特征波长的荧光,其荧光强度与汞含量成正比,与标准系列比光,其荧光强度与汞含量成正比,与标准系列比较定量。

检测限为较定量。

检测限为ppbppbpptppt。

33、直接测汞仪、直接测汞仪(DirectMercury(DirectMercuryAnalyzer)Analyzer)直接汞测定法用于分析样品中总汞,基于冷原子直接汞测定法用于分析样品中总汞,基于冷原子吸收与热解处理相结合的原理,样品前处理及测吸收与热解处理相结合的原理,样品前处理及测定过程全部在仪器中进行,含汞废气经吸收液无定过程全部在仪器中进行,含汞废气经吸收液无害化处理后排放。

该法准确度和精密度高,样品害化处理后排放。

该法准确度和精密度高,样品使用量少,快捷、简便、可靠、低污染。

检测限使用量少,快捷、简便、可靠、低污染。

检测限达达0.02ng0.02ng。

44、流动注射、流动注射原子吸收光谱仪(原子吸收光谱仪(FlowFlowInjection-AtomicAbsorptionInjection-AtomicAbsorptionSpectrometry,FI-AAS)Spectrometry,FI-AAS)样液经流动注射装置,产生汞蒸气,导入样液经流动注射装置,产生汞蒸气,导入AASAAS。

将光源辐射出的汞元素的特征光谱通过样品的蒸将光源辐射出的汞元素的特征光谱通过样品的蒸气中待测元素的基态原子所吸收,由发射光谱吸气中待测元素的基态原子所吸收,由发射光谱吸收的程度,进而求得样品中汞元素的含量,它符收的程度,进而求得样品中汞元素的含量,它符合郎珀合郎珀-比尔定律。

检测限为比尔定律。

检测限为ppbppbpptppt。

5.5.电感耦合等离子体发射光谱仪电感耦合等离子体发射光谱仪(InductivelyCoupledPlasmaOptical(InductivelyCoupledPlasmaOpticalEmissionSpectrometryEmissionSpectrometry,ICP-OES)ICP-OES)ICPICP以射频发生器提供的高频能量加到感应耦合以射频发生器提供的高频能量加到感应耦合线圈上,形成环状的等离子体。

样品由载气线圈上,形成环状的等离子体。

样品由载气(氩气氩气)带入雾化系统雾化后,在高温和惰性气氛中被充带入雾化系统雾化后,在高温和惰性气氛中被充分蒸发、原子化、电离和激发,发射出所含元素分蒸发、原子化、电离和激发,发射出所含元素的特征谱线。

根据汞元素特征谱线强度确定样品的特征谱线。

根据汞元素特征谱线强度确定样品中相应的含量。

汞检测限为中相应的含量。

汞检测限为ppmppmppbppb。

66、氢化物发生、氢化物发生电感耦合等离子体发电感耦合等离子体发射光谱仪射光谱仪(Hydride-ICP-OES)(Hydride-ICP-OES)样液经氢化物发生装置,产生汞蒸气,由样液经氢化物发生装置,产生汞蒸气,由载气载气(氩气氩气)导入导入ICP-AESICP-AES中,与标准系列中中,与标准系列中汞元素的特征谱线所对应的信号值相对汞元素的特征谱线所对应的信号值相对照,得出汞元素的含量。

检测限为照,得出汞元素的含量。

检测限为ppbppb。

7.7.电感耦合等离子体质谱仪电感耦合等离子体质谱仪(Inductively(InductivelyCoupledPlasmaMassSpectrometryCoupledPlasmaMassSpectrometry,ICP-MS)ICP-MS)ICPICP作为质谱的高温离子源作为质谱的高温离子源(7000K)(7000K),样品在等离,样品在等离子体中离子化,离子通过传输系统进入高真空的子体中离子化,离子通过传输系统进入高真空的MSMS部分,部分,MSMS部分为四极杆快速扫描质谱仪,通过部分为四极杆快速扫描质谱仪,通过高速顺序扫描分离测定所有离子。

依据不同质荷高速顺序扫描分离测定所有离子。

依据不同质荷比离子的强度,与标准系列比较定量。

汞检测限比离子的强度,与标准系列比较定量。

汞检测限为为ppbppbpptppt。

88、液相色谱、液相色谱电感耦合等离子体质谱电感耦合等离子体质谱联用仪联用仪(HPLC-ICP-MS)(HPLC-ICP-MS)试样经弱酸提取,提取液在高效液相色谱分离试样经弱酸提取,提取液在高效液相色谱分离后,注入后,注入ICP-MSICP-MS,在等离子体中离子化,四极杆,在等离子体中离子化,四极杆质谱仪分离测定不同质荷比离子的强度。

在一定质谱仪分离测定不同质荷比离子的强度。

在一定浓度范围,其离子强度与汞离子、有机汞含量成浓度范围,其离子强度与汞离子、有机汞含量成正比,与标准系列比较定量。

汞离子、甲基汞、正比,与标准系列比较定量。

汞离子、甲基汞、乙基汞、苯基汞等检测限为乙基汞、苯基汞等检测限为ppbppb。

(六)正常值(六)正常值全血汞全血汞人体内含汞约人体内含汞约13mg13mg。

汞有两大类化合物,即无机。

汞有两大类化合物,即无机汞及有机汞。

经口摄入的汞量汞及有机汞。

经口摄入的汞量,主要来自食用大米主要来自食用大米和鲜鱼中含汞量,约为总摄入量的一半。

无机汞和鲜鱼中含汞量,约为总摄入量的一半。

无机汞被肠道吸收率约被肠道吸收率约1%1%,而甲基汞吸收率高达,而甲基汞吸收率高达90%90%。

汞。

汞主要经尿、毛发排泄。

一旦肾排出高浓度汞时,主要经尿、毛发排泄。

一旦肾排出高浓度汞时,会使肾产生损害。

汞对一系列酶产生特异性抑制,会使肾产生损害。

汞对一系列酶产生特异性抑制,致使这些生物酶失去活性而产生中毒。

汞的毒性致使这些生物酶失去活性而产生中毒。

汞的毒性主要发生在肾、脑、肝、肺、皮肤等器官。

主要发生在肾、脑、肝、肺、皮肤等器官。

全血汞(全血汞(HgBHgB):

汞蒸气一旦进入机体即迅速出现于):

汞蒸气一旦进入机体即迅速出现于血中,且与血中,且与HgAHgA有良好相关,其关系大致为有良好相关,其关系大致为HgA(HgA(g/m3):

HgB(g/m3):

HgB(g/L)10.4g/L)10.40.450.45,如,如HgAHgA为为5050g/m3g/m3时,时,HgBHgB大致为大致为0.120.12mol/L(23mol/L(23g/L)g/L);且;且HgBHgB快速下降相的半减期约为快速下降相的半减期约为2244天,故天,故HgBHgB可作为近期可作为近期汞吸收良好的内剂量标志物,尤其适合急性汞中毒时汞吸收良好的内剂量标志物,尤其适合急性汞中毒时吸收剂量及病情判断。

我国尚无吸收剂量及病情判断。

我国尚无HgBHgB卫生标准,国外近年卫生标准,国外近年研究表明正常人研究表明正常人HgBHgB应应0.050.05mol/L(mol/L(1010g/L)g/L)。

尿汞正常上限值为尿汞正常上限值为250nmol/L(0.05mg/L)(250nmol/L(0.05mg/L)(双硫腙法双硫腙法)100nmol/L(0.01mg/L)100nmol/L(0.01mg/L)(冷原子吸收法)(冷原子吸收法)尿汞尿汞0.050.05mol/L(0.01mg/Lmol/L(0.01mg/L)(原子吸)(原子吸收法),是慢性过量汞接触的可靠反映指收法),是慢性过量汞接触的可靠反映指标,但尿汞个体差异较大,稳定性较差。

标,

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