锂电池行业综述报告Word格式.docx
《锂电池行业综述报告Word格式.docx》由会员分享,可在线阅读,更多相关《锂电池行业综述报告Word格式.docx(16页珍藏版)》请在冰豆网上搜索。
这种锂镍置换的立方的没有电化学活性,而且该反应的逆过程很慢并且不完全。
此外在充放电过程中,LiNiO2还可能发生其他一系列的结构变化,而导致嵌锂容量的损失。
因此实际上镍酸锂无太大实用
价值。
3.镍钴二元复合材料
考虑到钴酸锂价格昂贵,镍酸锂合成困难,研究人员开发出镍钴二元材料结合了二者的优点,用价格相对低廉的镍替代部分钴,合成具有LiCoO2一样的优良电化学性能的正极材料,那么将具有广阔的应用前景。
4.尖晶石锰酸锂(Li2Mn2O4)
尖晶石锰酸锂能够产生4.0V的电压平台,与钴酸锂相当,理论容量148mAh/g,实际容量120mAh/g左右,比现在所用的钴酸锂稍低。
与钴酸锂和镍酸锂相比,锰酸锂原料来源广泛,价格非常便宜(只有钴的10%),而且没有毒性,对环境友好。
曾一度被认为是替代LiCoO2的首选锂离子电池正极材料。
但是尖晶石Li2Mn2O4容量容易衰减的。
5.磷酸铁锂(LiFePO4)
1997年,Goodenough等研究人员首次报道了橄榄石型的磷酸铁锂(LiFePO4)可用于锂离子电池正极材料,其中的锂离子可以完全从晶格中脱出形成层状FeP04,其相对于锂的电极电压为3.5V,理论容量为170mAh/g。
6.材料性能综合评价
综上所述,LiCo02的研究比较成熟,综合性能优良,但价格昂贵,容量较低,毒性较大。
LiNi02成本较低,容量较高,但制备困难,材料性能的一致性和重现性差,存在较为严重的安全问题。
镍钴二元复合材料,兼有LiNi02和LiCo02的优点,但仍存在较为苛刻的合成条件,综合性能有待改进。
同时由于含较多昂贵的Co,成本也较高。
尖晶石Li2Mn2O4成本低,安全性好,但循环性能尤其是高温循环性能差,在电解液中有一定的溶解性,储存性能差。
因此
上述钻酸锂、镍酸锂、锰酸锂及其同类正极材料尚不能满足要求。
磷酸铁锂作为锂离子电池的正极材料是近几年才出现的事,国内开发出大容量磷酸铁锂电池是2005年7月(比亚迪公司)。
其充放循环寿命达2000次,过充电压30V下不燃烧,穿刺不爆炸。
磷酸铁锂正极材料类锂离子电池更易串联使用,以满足电动
车频繁充放电的需要。
由于同时具有无毒、无污染、安全性能好、原材料来源广泛、价格便宜,寿命长等优点,磷酸铁锂可视为是新一代锂离子电池的理想正极材料
裹;
L二炭雹也性咧比
理镐电也
聲孔也
1890
1090
J992
工件屯①
2V
12V
1.2V
3.3-3.77
5-JVVh.Kg
tO-BUWh心
100-150WtVKfl|
械环痔辭
3C0為
10C0J/L
S00A
1000次
4-5ci
20-30%
3D-35°
a
<
5%
專
打
是
^0.2S-'
Wh
awwh
0.61SAVh
U.3ISWh
优■点
■iL-ti扎建.
吩挣甌.排
•出逋疋电,畝电射命高,裡环勺令秋
玄建电%.氏电切率高.繼量密直
it4加<
哦、有U/忆
肮立、坷坯
jfcjt电效聿低
仰.叭玄远色世£
(二)负极材料
目前,锂离子电池所采用的负极材料一般都是碳素材料,如石墨、软碳(如焦炭等)、硬碳等。
正在探索的负极材料有氮化物、PAS、锡基氧化物、锡
基氧化物、锡合金,以及纳米负极材料等。
作为锂离子电池负极材料要求具有以
F基本性能:
(1)锂离子在负极基体中的插入氧化还原电位尽可能低,接近金属锂的电位,从而使电池的输出电压高;
(2)在基体中大量的锂能够发生可逆插入和脱插以得到高容量密度;
(3)氧化还原电位不会发生显著变化,可保持较平稳的充电和放电;
(4)插入化合物应有较好的电导率和离子电导率,这样可减少极化并能进行大电流充放电;
(5)从实用角度而言,主体材料应该便宜,对环境无污染;
碳负极锂离子电池在安全和循环寿命方面显示出较好的性能,并且碳材料价廉、无毒,目前商品锂离子电池广泛采用碳负极材料。
近年来随着对碳材料研究工作的不断深入,已经发现通过对石墨和各类碳材料进行表面改性和结构调整,将比容量从原来的理论值372mAh/g,大大提高到700mAh/g〜1000mAh/g,
同时使锂离子电池的比能量大大增加。
目前,已研究开发的锂离子电池负极材料主要有:
石墨、石油焦、碳纤维、热解炭、中间相沥青基炭微球(MCMB)、炭黑、玻璃炭等,其中石墨和石油焦最有应用价值。
一般来说,根据石墨化程度,可将碳负极材料分成石墨、软碳和硬碳。
石墨材料导电性好,结晶度较高具有良好的层状结构,充放电容量可达300mAh/g以上,充放电效率在90%以上,可与提供锂源的正极材料钴酸锂、锰酸锂、镍酸锂等匹配,组成的电池平均输出电压高,是目前锂离子电池应用最多的负极材料。
软碳材料为容易石墨化的碳素材料,是指在2500°
C以上的高温
下经过石墨化转变的无定形碳。
软碳的石墨化程度低,与电解液的相容性好。
常见的软碳有石油焦、针状焦、碳纤维、碳微球等。
而硬碳材料是指难于石墨化的碳素材料,是由高分子聚合物经过热分解形成的,锂容量很大(500〜
1000mAh/g)。
这类碳在2500C以上的高温也难以石墨化,常见的硬碳有树脂碳(酚醛树脂、环氧树脂、聚目前,已研究开发的锂离子电池负极材料主要有:
石墨、石油焦、碳纤维、热解炭、中间相沥青基炭微球(MCMB)、炭黑、玻
璃炭等,其中石墨和石油焦最有应用价值。
(三)电解液基质
目前锂电池电解液基质绝大多数使用六氟磷酸锂,其分子式为LiPF6,白色
晶体,稳定性较差,易与水反应,加热分解。
六氟磷酸锂可溶于无水氟化氢、低烷基醚、腈、吡啶和醇等非水溶剂,但难溶于烷烃和苯等有机溶剂。
LiPF6易
与酸反应生成PF5和锂盐,含有LiPF6的有机电解液因具有良好的导电性和电化学稳定性,被选定为锂离子电池的电解质。
综上,锂离子电池各部分材料市场
价格如下:
低端人造石晏
卅-4万/吨
中禹靖人造召墨
612万赵
氷瑞天然石墨
2T万/吨
中高端天然石1
氯北铀
7.6石丿吨+400()
氨代链
t.2万/吨
碳酸理(切印
4*5万他
钛釀悝
5-2&
5
4.3-4,S7)!
吨
三兄杯荊
廿芥杯型:
1?
77/<
型:
.*7744型:
1万门屯
璘醛铁锂
】3万/吨】、方/吨山齐/吨
电m.手通q:
S*】0万■/吨
电解液(功能垒丨:
10-35坊/吨
(四)隔膜
锂电池隔膜是锂电池结构中最重要的一部分。
现在要求隔膜的厚度一般为
25微米,单层隔膜可能达到的厚度为7-40微米。
隔膜通常有两种类型。
一、选用聚乙烯-聚丙稀-聚乙烯三层合拼隔膜纸,目前有美国Celgard及日本UBE。
制造此类型隔膜特点在于降低成本,但制造工艺复杂,对超薄16微米以下尤为
难做到。
二、单层聚乙烯隔膜,目前有日本的旭化成、东燃、美国的ENTEK三家公司。
此类型隔膜由于是单层聚乙烯,故生产成本较高。
日本优质电池隔膜几乎全部采用单层聚乙烯隔膜。
WIDE公司的隔膜纸产品也采用单层聚乙烯隔膜。
电池的正负极之间的隔膜,首先它必须具备良好的电绝缘性,其次由于它在电解液中处于浸湿状态,必须具备良好的耐碱性,并且要有良好的透气性等。
因此电池制造商在选择隔膜时多选用在较广的温度范围内(-55C〜85C)保持电子
稳定性、体积稳定性、和化学稳定性。
隔膜性能的好坏在很大程度上将影响电池的循环寿命和自放电状况。
因此,透气性、厚度、阻抗的设计成为判别电池品质好坏的重要指标。
对于锂电池,如果隔膜的隔膜孔洞不好,将影响锂离子在正负极之间的传递,继而影响锂电池的充放电。
二、锂电池产业发展分析
(一)国内锂电池发展刺激政策电动汽车对中国战略意义重大,政府动作频频。
作为汽车生产和消费大国,中国由于在传统汽车制造领域处于绝对落后,因此政府非常重视电动汽车的研发,希望借此实现跨越式发展,缩小汽车这个支柱产业与世界先进水平的差距。
从近些年政府政策制定看,对电动汽车的支持力度很大。
继2009年1月,由科技部、财政部、发改委、工业和信息化部共同启动十城千辆工程之后,2010年6月,财政部、科技部、工业和信息化部、国家发展改革委联合发布了《关于开展私人购买新能源汽车补贴试点的通知》,备受关注的新能源汽车补贴实施细则正式出台。
实施细则确定在上海、长春、深圳、杭州、合肥等5个城市启动私人购
买新能源汽车补贴试点工作,政策明显倾向发展锂电池电动汽车,对插电式混合
动力乘用车及纯电动车每辆最高补贴5万和6万元,对弱混电动车每辆仅补贴
3000元。
市场推广政策
(1)科技部“十城千辆”计划:
每年发展10个城市,每个城市推出1000辆新型动力汽车开展示范运行,涉及公交、出租、公务、市政等领域,将至少推广使用6万辆的节能与新能源汽车;
⑵2009年9月,国家电网公司宣布其正在北京、上海和其他大型城市建造电动车充电站,每座充电站投资额为25万元人民币;
(3)科技部目前正在考虑建造可插入汽车充电的充电站,而另一种是锂离子
电池交换站,汽车在此可将用尽的电池交换一块充满电的电池;
⑷2009年10月,通用透露正与国家电网商讨合作,以建立电动车充电平台。
经济优惠政策
(1)财政部补贴计划:
在上海、长春、深圳、杭州、合肥等5个城市启动
私人购买新能源汽车补贴试点工作,政策明显倾向发展锂电池电动汽车,对插电式混合动力乘用车及纯电动车每辆最高补贴5万和6万元,对弱混电动
车每辆仅补贴3000元。
(2)将通过应用汽车消费者税等各种税费政策,引导新型动力汽车消费;
(3)目前正在研究通过所得税减免、进口税收优惠等政策,支持企业加大对新能源汽车的投入和技术改造的力度;
(4)科技部会同重庆市政府将对长安杰勋混合动力汽车购买者提供每辆2
万元的补贴。
(1)从2008年至2012年,湖南省和株洲、湘潭市每年共安排4500万
元资金,专项用于电动汽车产业的发展;
法律强制政策
(2)国家电网公司正在加快建设电动汽车能源供给系统检测实验室,为开展
结合研发经费电动汽车能源供给系统相关技术研究提供试验手段;
正在积极开展电动汽车
补助供电系统、充电系统和电池系统等标准规范的研究和制订工作,目前已经完
成了公共能源供给系统标准体系第一批6套标准规范的起草工作;
此外还将
开展电动汽车相关配套政策的研究,为政府出台相关政策提供决策支持。
(二)国外刺激政策
为了加速本国电动汽车产业发展,占领未来行业竞争的制高点,西方各国
纷纷推出电动汽车产业扶持政策,加大在相关领域的研发投入。
从政策着力点考虑,政策可包括2方面:
供给端政策和需求端政策。
供给端政策主要是加大基础材料的研发投入,加快充电站等相关配套设施建设和相关人员培训等。
需求端政策主要是购车补贴,税收优惠,政府采购电动车等措施。
促珀H:
改晞却扭迂24亿晁兀讲于展虎电也吐英■忸理.电场壬股埠如坪匸丄氐駅费龜瑞讹据沟复屣
為堪谜;
经?
■営芝电封莊術确賢诸2500-7500民总旳戌电化為2012年It榕敌扁詡家中一半是棉电孔品苧谢力汽JMl电劭
汽牛*
目擁:
2015年英圖道越上的腋的醤电或电动车逸型HOC不稱*
低倍减:
埜报竇so亿歐克,鬥干空浊%相峯tn件的幷心公缶a絶20204itJA.400乔心:
刮30124所有址有錚卓蹲妁冨禹蛍融曲連罢说亶汽生屯區站.
鸞瑕如2012卑■乏trM増时44兵电场汽車農陕500(]吐北的卄肚;
膜维就:
20t1羊之前摊牲人54L»
JM)扌1U♦电助辜的研倉・电据电制车摊广,电也fif夏啜耳酬尊申|坤.丸电说龜變遼辛才面;
需求瑞:
才期来绻专车静渭覽者掾泯耳卑期利克別施:
电時车韵齐朴绪河建正隹蜀愛壬屮一
计划捉佚:
化笑妳的賢全闇干扎卄乞劝车,亂2却车和英地捕旄澤專的岌札・
计»
|^2014^^珍上行就町电劫车达到1无巧懂、
日區
供他誡:
2009舸202时早分刖投音3C忆吁元丸力養特翡T«
此以弋片星础舞定:
炉别牡特2&
化m埜持対了毗亠代•见.也底ai乐进布卅It术歼還:
驴劃抜賢禹也目比秦424忆日无闸于电尉事禾■翼寺切力车充电站的建设:
需笨两:
报廈事《h冀齋电胡卓棒锭轿為币日比钓补|»
;
卒人滴菱看购熹电劫车心專蛰购JE魁和空量如梅比才披中冀盛那JU乱麻补可发丸电握备的底R
(三)锂离子电池市场现状及需求前景分析
锂离子电池具有工作电压高、体积小、无记忆效应、无污染、自放电小、循
环寿命长等优点,目前已广泛应用于手机、笔记本电脑、PDA、数码相机和携带
式电动工具等领域,其中笔记本电脑占23%,手机占50%,为最大应用领域。
锂离子电池自1992年由索尼公司产业化以来,全球锂电池市场基本由日本独霸天下。
近年来,随着中国和韩国的迅速崛起,日本锂电池的市场分额逐渐减少,全球锂电池产业形成了中、日、韩三分天下的格局。
随着手机、笔记本电脑等便携电器设备的发展,全球锂离子电池的市场规模广阔
亿笑元
全球二比锲电池山场规楼
■山场地找—速
目前锂电池的主要应用领域为笔记本电脑和手机。
1998年至今,全球锂离
子电池需求量持年均两位数以上的增长。
在全球新一代
3G移动通讯技术、互联
网、数字化娱乐便携设备逐步普及的情况下,笔记本电脑、手机、上网本、数码
产品、游戏机等消费电子领域的需求将继续保持旺盛的增长。
电动工具扛它
563%876%
笔记木电脑
电子产品
11.51%
手机
4506%
电动汽车对锂电池材料消耗量相当于传统电池的上万倍。
由于电动汽车需要
的是大功率电能,因此实际使用过程中,往往使用上千个电芯串联成电池组以保
证能量的供应。
以日本尼桑公司2010年推出纯电动车型LEAF为例,锂电池
容量为24kWh,是标准手机电池容量的12000倍。
因此,电动汽车对锂离子电池材料的需求很大。
据测算,一台纯电动汽车需要40-50公斤的正极材料和电
解液,是单个手机电池耗用量的一万倍左右
根据测算,仅生产100万辆电动车所需的锂离子电池相关材料,就将是目
前全球锂电池材料总需求量的数倍。
因此,电动汽车的推广将带动锂离子电池相
关材料的需求呈现爆发性增长。
三、锂电池技术分析
(一)材料比较
锂电池的市场将会爆发性增长,已经无需置疑。
电动汽车产量的快速扩张必将带动对锂电池材料的需求。
锂电池主要由4部分构成,即电极、电解液、隔膜和包装材料。
其中,包装材料和石墨负极技术相对成熟,成本占比不高。
锂离子电池的核心材料主要是正极材料、电解液和隔膜。
其中,正极材料是锂离子电池电化学性能的决定性因素。
正极材料占锂电池成本的比例超过40%,是最主要的构成部分。
电解液和
隔膜,成本占比分别为10%和20%
由于目前锂电池核心材料仍处于研发阶段,离大规模成熟应用于电动汽车仍有一定距离,国内企业仍需要持续研发,改进工艺,以满足电动汽车对材料的更高要求。
综合技术、产品盈利能力和需求增长幅度,对各子行业排序如下:
1.从技术成熟度考虑,电解液>磷酸铁锂=六氟磷酸锂>隔膜。
电解液主要是复配技术,技术最为成熟,不存在新产品替代的风险,风险因而最低;
与之相对,磷酸铁锂的技术路线风险最高,日韩企业基本采取三元材料和高端锰酸锂的技术路线。
另一方面,国内磷酸铁锂的生产取得一定突破,但一致性目前仍未得到有效解决,国内绝大多数生产企业都还处于小量送样阶段,未实现工业化量产;
六氟磷酸锂的技术路线风险相对较低,但产品要求严格,工业化生产难度很高;
隔膜的难点不在合成而在于工艺,国内相对落后的应用研究,导致隔膜成为锂电池核心材料中,国产化率最低,也是生产难度最大的材料。
2.从产品收益率考虑,隔膜>六氟磷酸锂>磷酸铁锂>电解液。
技术门槛的高低,决定了产品盈利的高低。
因此,佛塑股份的隔膜虽然质量落后于国际巨头,定位中端,仍然具有60%以上的毛利率。
而江苏国泰的电解液,定位高端,毛
利率预计在30%-40%左右。
六氟磷酸锂和磷酸铁锂,预计盈利能力介于两者之间。
3.从动力电池带来的需求增长幅度考虑,磷酸铁锂>隔膜>电解液=六氟磷酸锂。
由于磷酸铁锂不能用于传统小型锂电池,因此动力电池对其的需求拉动最为显著;
动力电池对隔膜安全性要求很高,目前主要使用3层复合隔膜,因此大大提升了隔膜的需求量。
而传统锂电池领域的约1.5亿平米左右的需求量,决定了其需求弹性略低于磷酸铁锂;
六氟磷酸锂与电解液基本保持1:
10的比例,因此两者的需求弹性相同。
(二)存在问题
磷酸铁锂的一致性问题有待解决。
国内目前对于锂离子电池的研究,大多数
集中于正极材料。
各种正极材料都有各自的优缺点,因此都需要通过工艺改进提高其性能。
目前,通过掺混技术、碳包覆、纳米制程以及一些其它工艺,改善正
极材料的循环寿命、提高电化学性能成为研究热点。
对企业而言,掌握合成工艺仅仅是第一步,大批量供货的情况下,如何保证产品质量的批次稳定性是更为重要的环节。
由于磷酸铁锂对合成工艺条件的要求更为苛刻,这就对企业从原料采
购、工艺控制、现场管理、产品检验等各方面都提出更高要求。
六氟磷酸锂质量难控制,合成难度高。
锂电池的电解质主要是六氟磷酸锂,
其生产的主要原料为无水氢氟酸和五氟化磷,均为氟化工产品。
生产过程中,反应流程长,工艺条件严苛,产品纯度要求高。
目前行业标准要求水分小于30ppm,游离酸小于10ppm,要求极为苛刻。
因此生产企业若没有重化工生产经验,尤其是氟化工的技术积累,很难做到稳定高效的生产出合格产品。
隔膜生产工艺极难掌握,技术壁垒很高。
生产隔膜的原理并不复杂,主要难
点在于提高隔膜孔隙率、降低隔膜厚度的同时还要保证隔膜的机械强度。
由于原
理简单,理论研究很少。
而生产工艺难度极高,核心技术掌握在少数几家手中,因此应用经验也很少。
(二)正极材料发展分析
A6电丸疋規捕料的曲陀比杜
应调4
舉钻器三亢材44
中
高
15Q
150
14Q
120
i
ns
:
j
申等
低
^500
>
1000
安餌湮能戈柱
1•钻酸锂:
目前最成熟的,唯一商品化的锂离子电池正极材料,主要应用
于手机、笔记本电脑、数码相机等便携式数码产品以及电动玩具等。
优点:
材料的加工性能很好,密度高,比容量相对较高,材料的结构稳定,循环性能好,材料的电压平台较高且比较稳定缺点:
价格昂贵、容量几乎发挥到了极限、资源紧缺、安全性差。
未来方向:
在传统锂离子电池领域,镍钴锂和镍钴锰锂三元材料是最有希望代替。
钴酸锂的正极材料。
安全性差和过高的成本,限制了其在动力电池领域的大规模应用。
传统电池领域,钴酸锂也面临成本更低的三元材料和锰酸锂的挑战。
由于钴酸锂工艺成熟,基数较大,因此未来数年内仍将占有正极材料大部分市场份额。
根据IIT报告的预测,到2012年,全球对正极材料的需求量约为7.67万吨,其中钴酸锂需求量约3万吨,占比约40%,仍旧是第一大消费品种。
09年到2012年,钴酸锂复合增长率9.32%,多元材料复合增长率37.05%,锰酸锂复合增长率79.56%,磷酸铁锂复合增长率114.72%。
磷酸铁锂和锰酸锂的增速明显高于其它产品,主要得益于其在动力电池中的应用。
2.锰酸锂和三元材料锰酸锂是除钴酸锂外研究最早的正极材料,适合于电动工具、矿灯电池和手机电池等对容量要求不高的领域。
安全性较高,尤其是高温下的稳定性较好。
电解锰目前价格仅1.8万元,具有明显成本优势。
缺点:
比容量较低,高温循环性能目前还没有得到较好的解决,未来方向:
小型锂电池市场,日本研发的高端锰酸锂材料可用于动力电池。
镍钴锰三元材料同样也是非常有前途的正极材料,有望在小型锂电池领域替代钴酸锂。
高容量的正极材料,比容量可以达到180mAh/g以上,安全性较好,成本低,与电解液的相容性好,循环性能优异,缺点:
合成困难、合成条件苛刻、合成材料的稳定性差;
电压平台相对较低,只有3.55v左右;
密度相对较低;
充电电压较高,达到了4.5v左右。
未来方向:
主要是小型锂离子电池市场,也