配位化合物Word文件下载.docx

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C．丁二酸根离子，可由它们的结构式看出：

．下列配离子中，稳定常数最大的是（A）

A．〔Fe（CN）6〕3-B．FeF6〕3-

C．〔Fe（CNS）6〕3- 

D．〔Fe（CN）6〕4-

A．〔Fe（CN）6〕3-。

上述配离子配位数都是6，中心离子分别是Fe3+和Fe2+，前三者都是Fe3+，即中心离子相同，配位体分别是CN-，CNS-和F-。

配位体场强的次序是：

CN-CNS-＞F-。

因此，〔Fe（CN）6〕3-最稳定。

〔Fe（CN）6〕3-和〔Fe（CN）6〕4-相比，配位体相同，中心离子电荷大的稳定。

．在四面体场中，中心离子的d轨道在配位体场的作用下发生分裂其轨道组数是（D）

A．能量不等的五组轨道

C．能量不等的三组轨道

D．在四面体场中，中心离子的d轨道在配位体场的作用下，

．下列铁化合物或配离子中，（D）具有最大的波尔磁子

A．〔Fe（CN）6〕3-B．〔Fe（CN）6〕4-

C．（NH4）2Fe（SO4）2·

6H2OD．〔FeF6〕3-

．〔Co（NH3）4（H2O）2〕3+有几种异构体（B）

A．1B．2C．3 

D．4

B．〔Co（NH3）4（H2O）2〕3+是一个配位数为6的八面体配合物，只能有顺反两种几何异构体。

．〔Ni（CN）4〕2-的几何构型是（C）

A．正四面体 

B．正方锥形

C．平面正方形 

D．变形四面体

C．平面正方形。

该配合物采取dsp2杂化。

．下列各电对中，电对代数值最小的是（C）

，在上述电对中，由于Cu2+与乙二胺生成的配合物最稳定，根据能斯特方程，可知上述电对中，配合离子愈稳定，电极电位值越小。

．下列配离子浓度相同时，离解产生Zn2+浓度最小的是（D）

A．〔Zn（NH3）4〕2+

B．〔Zn（NH3）2（H2O）2〕2+

C．〔Zn（en）2〕2+

D．〔Zn（CN）4〕2-

．在配合物[（RuCl5）2O]4–和[PtCl3（C2H4）]–中，中心原子的配位数分别是（D）

A．5.5，5；

B．5.5，4；

C．6，5；

D．6，4。

．将化学组成为CoCl3·

4NH3的紫色固体配制成溶液，向其中加入足量的AgNO3溶液后，只有1/3的氯从沉淀析出。

该配合物的内界含有（D）

A．2个Cl–和1个NH3；

B．2个Cl–和2个NH3；

C．2个Cl–和3个NH3；

D．2个Cl–和4个NH3。

．形成高自旋配合物的原因是（A）

A．电子成对能P>

分裂能Δ；

B．电子成对能P<

分裂能Δ；

C．电子成对能P=分裂能Δ；

D．不能只根据P和Δ确定。

．Co为27号元素。

测得[CoF6]3–的分裂能Δ=13000cm–1，电子成对能P=21000cm–1，由此判断该中心离子的d电子排布为（A）

A．

；

B．

C．

D．

。

．下列各组分子或离子中不属于共轭酸碱关系的是（B）

A．Cr[（H2O）6]3+和Cr[（OH）（H2O）5]2+；

B．H2CO3和CO32–；

C．H2NCH2COO–和+H3NCH2COO–；

D．H2PO4–和HPO42–。

．若[M（NH3）2]+的

=a,[M（CN）2]–的

=b，则反应（D）

[M（NH3）2]++2CN–=[M（CN）2]–+2NH3的平衡常数Kθ为

A．a–b；

B．a+b；

C．ab；

D．a/b。

．Fe2+＋3Ac–=[Fe（Ac）3]–向这个体系中加入少量HCl，平衡移动的方向是（A）

A．向左；

B．向右；

C．不移动；

D．无法确定。

．向前一体系中加入大量NaOH，平衡移动的方向是（A）

．Na2S2O3可作为重金属中毒时的解毒剂，这是利用它的（C）

A．还原性；

B．氧化性；

C．配位性；

D．与重金属离子生成难溶物。

．Ks（[Cu（NH3）4]2+）=1.0×

1013。

向0.10mol·

L–1CuSO4溶液中通入氨气，当[NH3]=1.0mol·

L–1时，溶液中[Cu2+]的数量级为（A）（mol·

L–1）

A．10–14；

B．10–13；

C．10–12；

D．10–11。

．下列物质中不能做配体的是（C）

A．C6H5NH2；

B．CH3NH2；

C．NH4+、D．NH3。

．Co2+与SCN–离子生成蓝色Co（SCN）2–离子，可利用该反应检出Co2+；

若溶液也含Fe3+，为避免[Fe（NCS）n]3–n离子的红色干扰，可在溶液中加入NaF，将Fe3+掩蔽起来。

这是由于生成了（C）

A．难溶的FeF3；

B．难电离的FeF3；

C．难电离的[FeF6]3–；

D．难溶的Fe（SCN）F2。

．为增加铜锌原电池的电动势，可采取的措施是（B）

A．增加负极ZnSO4浓度；

B．增加正极CuSO4浓度；

C．正极加氨水；

D．增加锌电极质量。

．乙二胺NH2－CH2－CH2－NH2能与金属离子形成下列那种物质（）

A．配合物B．沉淀物C．螯合物D．聚合物

．CUSO4·

H2O中，中心离子（CU2＋）的配位分子数是（）

．下列化合物中属于配合物的是（）

A．NA2S2O3B．H2O2C．[AG（NH3）2]ClD．KAl（SO4）2·

12H2O

．在配合物K[CO（EN）（C2O4）2]中，中心离子的电荷数及配位数分别是（）。

A．+3和3B．+1和3C．+3和4D．+3和6

．K[PTCL3（NH3）]的正确命名是（）

A．三氯、氨和铂（Ⅱ）酸钾B．一氨、三氯和铂（Ⅱ）酸钾

C．三氯、氨和铂（0）酸钾D．三氯化氨和铂（Ⅱ）酸钾

.易于形成配离子的金属元素是位于周期表中的（B）

（A）p区（B）d区和ds区（C）s区和p区（D）s区

.在配离子［PtCl3（C2H4）］－中，中心离子的氧化值是（B）

（A）+3（B）+4（C）+2（D）+5

A、5.5，5；

B、5.5，4；

C、6，5；

D、6，4。

A、2个Cl–和1个NH3；

B、2个Cl–和2个NH3；

C、2个Cl–和3个NH3；

D、2个Cl–和4个NH3。

A、电子成对能P>

B、电子成对能P<

C、电子成对能P=分裂能Δ；

D、不能只根据P和Δ确定。

A、

B、

C、

D、

A、Cr[（H2O）6]3+和Cr[（OH）（H2O）5]2+；

B、H2CO3和CO32–；

C、H2NCH2COO–和+H3NCH2COO–；

D、H2PO4–和HPO42–。

A、a–b；

B、a+b；

C、ab；

D、a/b。

A、向左；

B、向右；

C、不移动；

D、无法确定。

A、还原性；

B、氧化性；

C、配位性；

D、与重金属离子生成难溶物。

A、10–14；

B、10–13；

C、10–12；

D、10–11。

A、C6H5NH2；

B、CH3NH2；

C、NH4+、D、NH3。

A、难溶的FeF3；

B、难电离的FeF3；

C、难电离的[FeF6]3–；

D、难溶的Fe（SCN）F2。

A、增加负极ZnSO4浓度；

B、增加正极CuSO4浓度；

C、正极加氨水；

D、增加锌电极质量。

填空题

．由1个金属阳离子和一定数目的中性分子或阴离子结合而成的复杂离子称为配离子。

．配合物是配离子和带相反电荷的其他离子所组成的化合物。

．在配合物中，外界和内界之间以离子键相结合。

．在配离子中，中心离子和配位体之间以键相结合。

配位键

．[Cu（H2O）4]SO4的名称是。

硫酸四水合铜（II）

．[Fe（CN）6]4-的名称是。

六氰合铁（II）离子

．六氰合铁（Ⅲ）酸钾的化学式是。

K3[Fe（CN）6]

．四氨合铜（Ⅱ）配离子的化学式是。

[Cu（NH3）4]2+

．叶绿素是以____离子为中心的复杂配合物，它能进行____，将太阳能转化为化学能。

人体中输送氧的血红素是____的配合物。

煤气中毒可能是____与血红素中的____形成更稳定的配合物，从而失去输送氧的能力。

Mg2+，光合作用；

Fe2+，CO，Fe2+．

．配合物K2[HgI4]的名称为四碘合汞酸钾（Ⅱ），中心离子为Hg2+，配为体为I-，配位数为4。

．配离子[CoCl（NCS）（en）2]+的名称为一氯·

一异硫氰酸根·

双乙二胺合钴（III），配位原子为Cl和N，配位数为6，中心离子氧化数为III，空间构型为八面体。

．AgCl能溶解在Na2S2O3溶液中，化学反应方程式为2S2O32–+Ag+=[Ag（S2O3）2]3–。

．[Fe（OH）（H2O）5]2+的共轭酸和共轭碱分别是[Fe（H2O）6]2+和[Fe（OH）2（H2O）4]2+。

．中心原子为dsp2杂化的配合物的几何构型是平面四方形。

．在含有Cu2+和NH3的水溶液中，存在着三类化学反应，它们是（用配平的化学反应方程式表示）Cu2++4NH3=Cu（NH3）42+、H++NH3=NH4+和Cu2++2OH–=Cu（OH）2。

如果pH值过高，配离子浓度将降低（升高/降低）；

如果pH值过低，配离子浓度将降低（升高/降低）。

．金属离子（或原子）与一定数目的中性分子或阴离子以___________结合成的___________的复杂离子称为___________。

．配合物[Co（NH3）4（H2O）2]Cl3的命名为______________________；

其内界是

_________________；

外界是___________；

中心离子是___________；

配体分别是

___________和___________；

配位原子分别是________和_______；

中心离子的配位数为_______。

．配位平衡常数称为___________，它表示了配离子在水溶液中的___________。

．___________的配离子，可根据___________直接比较其在水溶液中的稳定性。

．配离子的形成和离解都是___________进行的，其k1、k2、k3……等称为___________，

它们的值彼此___________。

.做单齿配体，例如；

叫做多齿配体，例如。

一个配位体只提供一个配位原子，例如I－；

一个配位体可提供两个或两个以上配位原子的，例如：

en。

双乙二胺合钴（III），配位原子为Cl和N，配位数为6，中心离子氧化数为III，空间构型为八面体。

．在含有Cu2+和NH3的水溶液中，存在着三类化学反应，它们是（用配平的化学反应方程式表示）Cu2++4NH3=Cu（NH3）42+、H++NH3=NH4+和Cu2++2OH–=Cu（OH）2。

74.指出下列配位化合物中心离子的氧化值和配位数，以及配离子的电荷数：

（1）［Cu（NH3）4］Cl2

（2）K2［PtCl6］

（3）Ｎa3［Ag（S2Ｏ3）2］（4）K3［Ｆe（CN）6］

中心离子的氧化值

配位数

配离子的电荷

+2

4

+2

+4

6

-4

+1

2

-3

+3

+3

．填充下表

配合物

（或配离子）

中心

离子

配位体

配位

原子

配合物名称

Na3[FeF6]

[Ag（NH3）2]NO3

[CrCl2（H2O）4]Cl

K2[Co（SCN）4]

[PtCl2（NH3）2]Cl2

[CoCl（NH3）（en）z]Cl2

Fe3+

Ag+

Cr3+

Co2+

Pt4+

Co3+

F-

NH3

Cl-,H2O

SCN-

Cl-,NH3

Cl-,NH3,en

F

N

Cl,O

S

Cl,N

Cl,N,N

-3

-2

六氟合铁（III）酸钠

硝酸二氨合银（I）

一氯化二氯•四水合铬（III）

四硫氰根合钴（II）酸钾

二氯化二氯•二氨合铂（IV）

二氯化一氯•二氨•二乙二胺合钴（III）

．四氯合铂（Ⅱ）酸四氨合铜（Ⅱ）的化学式[Cu（NH3）4][PtCl4]

．硫酸二乙二胺合铜（Ⅱ）的化学式[Cu（en）2]SO4

．四氰合镍（Ⅱ）配阴离子的化学式[Ni（CN）4]2-

．二水溴化二溴•四水合钴（Ⅲ）的化学式[CoBr2（H2O）4]Br•2H2O

．用价键理论指出下列各配离子中中心离子的成键轨道、空间构型和内、外轨类型。

配离子

中心离子成键轨道

空间构型

配键类型

[NiCl2（NH3）2]；

[Cr（H2O）6]3＋；

[Pt（CN）4]2－；

[Fe（CN）6]4－；

[Ag（NH3）2]＋；

[AlF6]3－；

sp3

d2sp3

dsp2

sp

sp3d2

四面体

正八面体

平面正方形

直线形

外轨配键

内轨配键

．填空

命名

中心离子

[Cd（NH3）4]Cl2

[Co（NH3）6]Cl3

[Pt（NH3）2]Cl2

K2[PtI4]

[Co（NH3）5Cl]Cl

．据配合物的名称，写出它们的化学式

（1）二硫代硫酸根合银（Ⅰ）酸钠

（2）四硫氰酸根·

二氨合铬（Ⅲ）酸铵

（3）硫酸一氰·

一氨·

二（乙二胺）合铬（Ⅲ）

（4）二氯·

草酸根·

乙二胺合铁（Ⅲ）离子

判断题

.在配离子中，中心离子的配位数等于每个中心离子所拥有的配位体的数目。

（×

）

．在[Cu（en）2]2+配合物中，Cu2+的配位数为4。

（√）

．配合物中心原子的配位数不小于配体数。

．对于不同的配合物，Ks较大者表明其配位键较稳定。

）

．[Ni（CN）4]2–是四面体形配离子。

．[Fe（CN）6]3+的实测磁矩值为2.3B.M.，这表明该配离子具有2个单电子。

．中心原子价电子构型为d6的内轨型八面体配合物一定是低自旋。

．NH3是较好的电子对给予体，BH3是较差的电子对给予体。

．对于相同的中心原子，配体的配位能力越强，配合物溶液吸收光的波长就越短。

．所有配合物都可以分为内界和外界两部分。

．[CoCl2（NH3）4]最多有2种几何异构体，[CoCl3（NH3）3]–最多有3种几何异构体。

．所有配合物都是有内界和外界两部分组成，内、外界靠离子键结合。

（）

．可以预见[Pt（NH3）4]Cl2比[Pt（NH3）2Cl2]更容易溶于水。

．配合物的形成体既可以是金属元素，也可以是非金属元素；

既可以是离子，也可以是原子。

．因配离子在水中很稳定，不易离解，所以H[Ag（CN）2]是一种极弱的酸。

问答题

．[Fe（H2O）6]2+为顺磁性,而[Fe（CN）6]4–为反磁性,请分别用价键理论和晶体场理论解释该现象。

答：

价键理论：

在[Fe（H2O）6]2+中，H2O的配位原子为电负性较大的O，不易给出电子对，对Fe2+的d电子排布影响小；

中心原子Fe（II）的价电子构型为d6，没有空d轨道，只能用外层d轨道形成sp3d2杂化，外轨型，有4个单电子，高自旋；

在[Fe（CN）6]4–中，CN–的配位原子为电负性较小的C，易给出电子对，对Fe2+的d电子排布影响大，Fe2+的6个单电子被挤到3个d轨道，空出2个d轨道，可用内层d轨道形成d2sp3杂化，内轨型，没有单电子，反磁性。

晶体场理论：

在[Fe（H2O）6]2+中，H2O为弱场配体，分裂能小于成对能，有4个单电子，高自旋；

在[Fe（CN）6]4–中，CN–为强场配体，分裂能大于成对能，没有单电子，反磁性。

．请根据晶体场理论完成下表：

D0与P比较

de轨道上电子数

dg轨道上电子数

CFSE

Co（H2O）62+

D0<

P

5

-0.8D0

Co（CN）63-

D0>

2P-2.4D0

．王水是硝酸和盐酸的1:

3混合物，它能够溶解金和铂。

请写出配平的化学反应方程式。

Au+HNO3+3HCl=AuCl3+NO+2H2O

AuCl3+HCl=H[AuCl4]

3Pt+4HNO3+12HCl=3PtCl4+4NO+8H2O

PtCl4+2HCl=H2[PtCl6]

．在不同条件下，可从三氯化铬水溶液中获得3种不同颜色的配合物。

分别加入AgNO3后，紫色的可将全部氯沉淀为AgCl，而蓝绿色的有2/3的氯沉淀出来，绿色的加入AgNO3后只有1/3的氯沉淀为AgCl，根据上述实验现象写出它们的结构式。

紫色：

[Cr（H2O）6]Cl3,蓝绿色：

[CrCl（H2O）5]Cl2,绿色：

[CrCl2（H2O）4]Cl

．根据实验测得的配合物的磁矩，试判断下列配离子的中心离子杂化类型、空间构型和内、外轨型。

配离子μ（B．M.）单电子数成键后d电子分布杂化类型空间构型轨道类型

[Mn（CN）6]44－2.01↓↑↓↑d2sp3正八面体内轨

[Co（NH3）6]2＋4.33↑↓↑↓↑↑↑sp3d2正八面体外轨

[Pt（CN）4]2－0.00↑↓↑↓↑↓↑↓dsp2平面正方形内轨

[Fe（CN）6]3－2.41.6≈1↑↓↑↓↑d2sp3正八面体内轨

．试解释下列配离子颜色变化的原因。

[Cr（H2O）6]3＋紫色，[Cr（NH3）3（H2O）3]3＋浅红色，[Cr（NH3）6]3＋黄色

根据晶体场理论，配体的场强NH3>

H2O,因此配合物的分裂能大小顺序为：

[Cr（NH3）6]3＋>

[Cr（NH3）3（H2O）3]3＋>

[Cr（H2O）6]3＋,因此三种配合物所吸收的光的波长依次增大（波长越小，能量越大），[Cr（NH3）6]3＋（兰色450~480nm）,[Cr（NH3）3（H2O）3]3＋（蓝绿色480~500nm）,[Cr（