第八章配位滴定法Word文件下载.docx

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（）3．在EDTA配位滴定中，金属指示剂的应用条件之一是指示剂本身的颜色与金属离子和指示剂所形成的配合物颜色有显著不同。

（）4．用普通软质玻璃瓶较长时间贮存EDTA标准溶液，EDTA浓度会增高。

（）5．配位反应的稳定常数越大，生成配合物的稳定性越高。

（）6．配位滴定法常用的指示剂是铬酸钾。

（）7．金属指示剂也可作酸碱指示剂。

（）8．配位滴定法中，滴定突跃不因用较稀的溶液进行而受影响。

（）9．EDTA与金属离子形成配离子的反应中，其反应式为M+Y≒MY时，则其平衡常数称为不稳定常数。

（）10．通常将logC·

KMY'

≥6作为判断能否准确进行配位滴定的界限。

（）11．金属离子指示剂一般是有机弱酸或弱碱，它们能与许多金属离子生成与原来颜色不同的配合物。

（）12．水硬度的测定常采用氧化还原滴定法。

（二）单选题

1．在不同pH值溶液中，EDTA的主要存在形式不同。

在何种pH值下，EDTA主要以Y4－形式存在？

（）

A．pH＝2B．pH＝4C．pH＝6D．pH＝8E．pH＝11

2．EDTA能与多种金属离子进行配位反应。

在其多种存在形式中，以何种形式与金属离子形成的配合物最稳定（）

A．H2Y2－B．H3Y－C．H4YD．Y4－E．HY3－

3．影响EDTA配合物稳定性的因素之一是酸效应。

酸效应是指（）

A．加入酸使溶液酸度增加的现象B．酸能使某些电解质溶解度增大或减小现象

C．酸能使金属离子配位能力降低的现象D．酸能抑制金属离子水解的现象

E．酸能使配位体配位能力降低的现象

4．与EDTA配位滴定突跃范围大小关系最小的因素是（）

A．酸度B．金属离子浓度C．湿度D．辅助配体浓度E．稳定常数

5．配位滴定法的直接法终点所呈现的颜色是指（）

A．金属指示剂与被测金属离子形成配合物的颜色B．游离的金属指示剂的颜色

C．游离的金属离子的颜色D．EDTA与金属指示剂形成配合物的颜色

E．被测金属离子与EDTA形成配合物的颜色

6．金属指示剂一般为有机弱酸或弱碱，它具有酸碱指示剂的性质，同时它也是（）

A．有颜色的金属离子B．无颜色的金属离子C．金属离子的配位剂

D．金属离子的还原剂E．金属离子的氧化剂

7．在EDTA配位滴定中，所选用的金属指示剂的稳定常数要适当，一般要求它与金属离子形成的配合物的条件稳定常数

（）

A．＞

B．≥108C．＜100/

D．≥100

E．＜

/100

8．用EDTA法测定自来水的硬度，已知水中含有少量Fe3＋，某同学用NH3-NH4Cl调pH＝9.6，选铬黑T为指示剂，用EDTA标准溶液滴定，但溶液一直是红色找不到终点，其原因是（）

A．pH太低B．pH太高C．缓冲溶液选错

D．指示剂失效E．Fe3＋封闭了指示剂

9．已知某金属指示剂的颜色变化和pKa值如下：

紫红蓝橙红红

该金属指示剂和金属离子形成的配合物为红色，问该金属指示剂用于配位滴定的适宜pH范围是（）

A．pH＜4B．pH4~6C．pH6~10D．pH10~12E．pH＞12

10．配位滴定法的关键是（）

A酸效应BM的水解效应C辅助配体的配位效应

D指示剂的选择与滴定条件E以上均非

11．通常判断能否进行配位滴定的界限是（）

A．lgC·

KMY≥6B．pM≥lgKMIn'

＋1C．pM≥lgKMIn－1

D．lgC·

≥6E．lg（CM0·

）＋lg（CN0·

）≥6

12.EDTA与金属离子形成配合物的稳定常数是（）

A．

B．

C．

D．

E．

13.EDTA是常用的配位剂，主要是因为它与金属离子形成的配合物具有以下特点（）

A．分级配位B．配位比简单C．生成有色配合物

D．形成环状螫合物E．以上均非

14.影响配位滴定突跃范围的主要因素是（）

A.被滴定金属离子的浓度和EDTA的浓度

B.EDTA浓度和配合物的条件稳定常数

C.被滴定金属离子的浓度和指示剂的加入量

D.被滴定金属离子的浓度和配合物的条件稳定常数

E.以上均非

15.判断配位滴定能否准确进行的界限是

大于等于（）

A.－6B.－8C.6D.8E.12

16.配位滴定法中常用的指示剂是（）

A.酚酞B.铁铵矾C.铬黑TD.淀粉E.甲基红

17.水的硬度测定中常用的指示剂是（）

18.配位滴定突跃范围除了与被测金属离子浓度有关，还与配合物的条件稳定常数有关，下列论述正确的是（）

A.KMY越小，滴定突跃范围越宽B.αY越大，滴定突跃范围越宽

C.αM越大，滴定突跃范围越宽D.CM越小，滴定突跃范围越窄

（四）多选题

1．在EDTA配位滴定中，影响配合物条件稳定常数的外部因素主要是（）

A．酸度B．其它配位剂C．绝对稳定常数D．金属离子电荷数E．金属离子半径

2．用确定浓度的EDTA滴定某金属离子M时，得到的突跃范围较大，这说明滴定时（）

A．反应的平衡常数较大B．反应时溶液的酸度很高C．反应时未加任何缓冲溶液

D．金属离子M的浓度较大E．指示剂的变色范围较宽

3．配位滴定中，影响滴定突跃的主要因素是（）

A．K稳B．K不稳C．KMY‘D．被滴金属离子浓度E．指示剂的选择

4.影响EDTA配位滴定突跃范围大小的因素是（）

A．酸度B．湿度C．金属离子浓度D．辅助配体浓度E．稳定常数

5.金属指示剂必备的条件是（）

A．显色配合物（MIn）应有一定的稳定性

B．显色配合物（MIn）的稳定性应小于金属离子与EDTA形成的配合物MY的稳定性

C．显色配合物（MIn）与指示剂（In）本身的颜色应显著不同

D．指示剂的浓度要远远小于金属离子的浓度

E．指示剂对金属离子的显色应具有广泛性

6.提高配位滴定选择性的措施有（）

A．配位掩蔽法B．酸碱掩蔽法C．选择解蔽法

D．沉淀掩蔽法E．氧化还原掩蔽法

7.影响配位滴定突跃范围的主要因素是（）

A．被滴定金属离子的浓度和EDTA的浓度B．EDTA浓度和配合物的条件稳定常数

C．被滴定金属离子的浓度和指示剂的加入量D．被滴定金属离子的浓度

E．配合物的条件稳定常数

8.下列有关αY（H）值的正确说法是（）

A．αY（H）值随pH减小而增大B．logαY（H）值随［OH－］增大而增大

C．在高pH值时，logαY（H）值约等于0D．在低pH值时，logαY（H）约等于1

E．当αY（H）=1时，无酸效应

9．在EDTA滴定中，配位掩蔽法是应用最多的掩蔽方法。

对于配位掩蔽剂，下列说法正确的是（）

A．配位掩蔽剂必须是无色可溶的B．掩蔽剂的用量愈多愈好

C．掩蔽剂都是有毒的D．KCN是应用较广泛的掩蔽剂

E．使用掩蔽剂时，要控制一定的酸度条件

（四）填空题

1．EDTA在水溶液中的主要存在形式为，其溶液的pH值约为。

2．EDTA与金属离子形成配合物的稳定性可用来衡量。

其数值越大，表示配合物的稳定性。

3．由于H＋的存在使配位体参加主反应的能力降低的现象称为。

H＋引起副反应时的副反应系数称为，常以符号表示。

它与EDTA总浓度之间的关系是。

4．配位滴定突跃范围的大小主要决定于和两个因素。

5．用EDTA准确滴定金属离子的条件是，影响配合物条件稳定常数的内因是，外因主要是和。

6．为使EDTA配位滴定突跃增大，一般控制较高的pH值，但并非越高越好，还需同时考虑待测金属离子的和的配位作用。

7．配位滴定常采用指示剂，其一般为有机弱酸或弱碱，具有和的性质。

如等。

8．以形成的反应为基础的滴定分析法称为配位滴定法。

配位滴定法的关键是。

配位滴定中常用的标准溶液是。

9．铬黑T为三元有机弱酸，在溶液中有如下平衡：

红色蓝色橙色

铬黑T与金属离子（M）生成红色配合物MIn。

因此铬黑T应用于EDTA滴定中的pH条件为。

10．在配位滴定中，若反应通式为MYM＋Y，其平衡常数为常数。

（五）名词解释

1．酸效应

2．辅助配体的配位效应

3．金属离子指示剂

4．金属指示剂的封闭现象

5．配位掩蔽剂

（六）简答题

1．何谓配位滴定法？

配位滴定法对滴定反应有何要求？

2．配合物的稳定常数有何意义？

3．金属指示剂应具备哪些条件？

4．酸度和其它配位剂的配位效应对EDTA滴定突跃大小有何影响？

5．引起指示剂产生封闭现象的主要原因有哪些？

6．说明水的硬度的含义及其表示方法？

7．金属指示剂的作用原理。

（七）计算题

1．50.00mLKCN溶液需要20.00mL0.1100mol/LAgNO3溶液恰好到达计量点，计算KCN溶液的摩尔浓度。

2．称取纯锌0.3268g溶于稀盐酸中，移入500mL容量瓶中，用纯水稀释至刻度，摇匀后，定量移取25.00mL，在测定条件下用EDTA溶液滴定至终点。

EDTA的用量为23.54mL，试计算EDTA溶液的浓度及其对MgO的滴定度。

3．称取含有KCN和NaCN的样品0.4340g，需用38.42mL0.1022mol/L的AgNO3溶液滴定至终点，试计算此样品中KCN的百分含量。

4．将0.1184g纯MgCO3溶于稀盐酸中调节到合适的pH值。

用EDTA溶液滴定至EBT指示剂显示终点。

EDTA溶液的用量为17.61mL，试计算此EDTA溶液的浓度及其对锌的滴定度。

5．称取含Na2SO4试样0.5000g，溶解后，稀释至250.0mL。

移取试液25.00mL，加入0.05000mol/LBaCl2溶液25.00mL，过滤，滤液和洗液收集后以0.05000mol/LEDTA溶液滴定至计量点，消耗20.00mL。

试计算试样中Na2SO4的百分含量。

6．配制500mL0.5100mol/L的EDTA溶液，需称取含有0.3%过量水的Na2H2Y·

2H2O多少克？

该溶液对CaO的滴定度为多少？

7．称取纯CaCO30.2000g，加盐酸溶解，煮沸赶去CO2，转移至250mL容量瓶中，稀释至刻度。

取该溶液25.00mL，在pH=10.0时用EDTA滴定，消耗EDTA溶液22.60mL，计算该EDTA溶液的浓度。

8．称取含硫试样0.3000g，处理成Na2SO4溶液，加入BaCl2溶液30.00mL以沉淀SO42-，用0.02000mol/LEDTA溶液滴定过量Ba2+，用去10.00mL。

另取上述BaCl2溶液30.00mL，在同样条件下用EDTA溶液滴定，用去25.00mL。

计算样品中含硫量。

9．移取井水试样100.0mL，调节溶液的pH=10.0，以0.0100mol/LEDTA溶液滴定至计量点，消耗25.00mL。

计算水样以ppm表示的CaCO3的硬度。

10．测定铝盐中的铝时，称取试样0.2500g，溶解后加0.05000mol/LEDTA溶液25.00mL，在适当条件下配位后，调节pH为5~6，加入二甲酚橙指示剂，最后以0.02000mol/LZn（Ac）2溶液滴定至终点，消耗21.50mL，计算试样中铝的百分含量。

三、答案

1.×

2.×

3.√4.×

5.×

6．×

7．√8．×

9.×

10.√

11.√12.×

1.E2.D3.E4.C5.B6.C7.E8.E9.C10．D

11．D12．A13．D14．D15．C16．C17．C18．D

（三）多选题

1.AB2.ACE3．CD4．ACDE5．ABCD6．ACDE7．DE8.ACE9.ADE

1．H2Y2－，4.5。

2．稳定常数，越高。

3．酸效应，酸效应系数，αY（H），αY（H）＝CY/［Y］。

4．条件稳定常数，金属离子浓度。

5．lgCMK'

MY≥6，绝对稳定常数，溶液的酸度，其它配位剂。

6．水解，辅助配体。

7．金属，配位剂，酸碱指示剂，鉻黑T。

8．水溶性配合物，指示剂的选择和滴定条件的限制，EDTA。

9．6.3≤pH≤11.6。

10．不稳定。

1．酸效应：

由于存在使配位体参加主反应能力降低的现象，称为酸效应。

2．辅助配体的配位效应：

在配位反应中，常需加入有缓冲作用的辅助配体，与金属离子形成稳定性较弱且能取代的配离子，使金属离子在较高pH下不水解仍能进行EDTA滴定，但当有辅助配体存在时，若浓度不当，会使溶液中金属离子浓度降低，也不利于反应向生成MY的方向进行，这种影响在配位滴定中称为辅助配体的配位效应。

3．金属离子指示剂：

能与金属离子生成与自身颜色不同的有色配合物的显色剂，用于指示滴定过程中，金属离子浓度的变化。

4．金属指示剂的封闭现象：

指示剂在滴定终点到达时不发生颜色变化的现象。

5．配位掩蔽剂：

利用配位反应降低干扰离子浓度以消除干扰所加的试剂。

1．答：

以配位反应为基础的滴定分析方法称为配位滴定法。

配位滴定法要求配位反应按一定的反应式定量进行，且能进行完全，反应必须迅速，可以用适当的方法确定滴定终点。

2．答：

配合物的稳定常数即是配位剂与金属离子发生配位反应时的平衡常数。

稳定常数越大，表示生成配合物的倾向越大，配合物的稳定性越高。

3．答：

指示剂与金属离子形成配合物的颜色与指示剂本身的颜色有明显的区别；

显色反应快速、灵敏，有良好的变色可逆性；

指示剂与金属离子形成的配合物应具有足够的稳定性；

指示剂与金属离子形成的配合物应易溶于水；

指示剂对金属离子的显色有一定的选择性。

此外，指示剂应比较稳定，便于贮藏和使用。

4．答：

酸度越高，酸效应越强，滴定突跃越小；

其它配位剂的浓度越大，配位效应越强，滴定突跃越小。

5．答：

产生指示剂封闭现象的原因可能是由于溶液中某些金属离子的存在，与指示剂形成十分稳定的有色配合物，不能被EDTA破坏，因而产生封闭现象。

也可能是由于有色配合物的颜色变化为不可逆引起，还可能是金属离子与指示剂生成难溶性化合物，在终点时与滴定剂置换缓慢，使终点拖长，从而导致指示剂封闭现象的产生。

6．答：

水的硬度是指水中钙、镁离子的含量。

常用的表示方法有两种：

（1）将测得的Ca2＋、Mg2＋以每升溶液中含CaO的毫克数表示，1mgCaO可作1ppm。

（2）将测得的Ca2＋、Mg2＋折算为CaO的重量，以每升水中含有10mgCaO为1度。

7．答：

金属指示剂一般为有机弱酸或弱碱，具有配位剂和酸碱指示剂的性质，在不同pH值条件下具有不同的颜色。

金属指示剂与被滴定金属离子反应，形成一种与指示剂本身颜色不同的配合物。

滴定EDTA时，金属离子逐步被配位，当达到反应当的计量点时，已与指示剂配位的金属离子被EDTA夺出，释放出指示剂，使溶液颜色发生变化，指示终点的到达。

1．解：

滴定反应Ag＋＋2CN－＝[Ag（CN）2]－

根据P57式（4-6）：

2．解：

（1）EDTA与被测金属离子的系数一般为1∶1

根据P58式（4-8）：

（2）

3．解：

设试样中KCN所消耗AgNO3的体积为V1（mL）

V1＝14.92mL

4．解：

5．解：

滴定反应Na2SO4＋BaCl2＝BaSO4↓＋2NaCl

Ba2+与EDTA的反应系数为1∶1

题中加入过量的BaCl2溶液是使Na2SO4→BaSO4，再用EDTA滴定过量的Ba2+，所以为返滴定法。

根据

6．解：

（1）滴定分析计算基本公式见书58页（4-6）和58页式（4-8）

在配制溶液时，因为只有一种物质，式（4-8）不考虑t和a系数。

（2）

7．解：

EDTA与被测金属离子的系数一般为1：

1

8．解：

（1）先求出BaCl2溶液的浓度

根据P58式（4-6）：

（2）根据返滴定法求出含硫量

EDTA与被测金属离子的系数一般为1∶1，即

根据

9．解：

（1）先求出CaCO3的浓度

根据P149硬度的表示方法，即1mgCaCO3/L＝1ppm

10．．解：

该法为返滴定法，试样中加入了过量的EDTA溶液，待其与试样中的Al3＋定量作用完全后，用Zn（Ac）2溶液回滴剩余的EDTA。