第六章题库Word文档下载推荐.docx

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------------------------------------（）

（A）0（B）25？

000cm-1（C）54？

000cm-1（D）8000cm-1

6014

四角方锥可认为是正八面体从z方向拉长，且下端没有配体L的情况。

试从正八面体场的d轨道能级图出发，作出四角方锥体场中的能级分裂图，并简述理由。

6015

某AB6n-型络合物属于Oh群，若中心原子A的d电子数为6，试计算配位场稳定化能，并简单说明你的计算方案的理由。

6016

下列络合物哪些是高自旋的？

------------------------------------（）

（A）[Co（NH3）6]3+（B）[Co（NH3）6]2+（C）[Co（CN）6]4-

（D）[Co（H2O）6]3+

6017

凡是低自旋络合物一定是反磁性物质。

这一说法是否正确？

6018

Fe的原子序数为26，化合物K3[FeF6]的磁矩为5.9玻尔磁子，而K3[Fe（CN）6]的磁矩为1.7玻尔磁子，这种差别的原因是：

（A）铁在这两种化合物中有不同的氧化数

（B）CN-离子比F-离子引起的配位场分裂能更大

（C）氟比碳或氮具有更大的电负性

（D）K3[FeF6]不是络合物

6019

已知[Fe（CN）6]3-，[FeF6]3-络离子的磁矩分别为1.7

，5.9

（

为玻尔磁子）（Fe原子序数26），

（1）请分别计算两种络合物中心离子未成对电子数；

（2）用图分别表示中心离子d轨道上电子排布情况；

（3）两种络合物其配位体所形成的配位场，是强场还是弱场？

6020

[FeF6]3-络离子的磁矩为：

（A）3

（B）5

（C）2.5

（D）5.9

6021

已知：

CoF63-△0=13？

000cm-1

Co（CN）63-△0=34？

P=21？

确定上述两种络合物的磁性，并计算其LFSE（以cm-1为单位）。

6022

试分别用价键理论和晶体场理论推测下列络合物的磁性，并计算其未成对电子数目：

[Fe（CN）6]4-，[Fe（CN）6]3-，[Mn（CN）6]4-，[Co（NO2）6]3-，[Fe（H2O）6]3+，[CoF6]3-

6023

下列配位离子中磁性最大的是：

（A）Mn（H2O）63+（B）Fe（H2O）63+（C）Fe（CN）64-（D）Co（NH3）63+

（E）Cr（H2O）62+

6024

下列哪个络合物的磁矩最大？

（A）六氰合钴（Ⅲ）离子

（B）六氰合铁（Ⅲ）离子

（C）六氨合钴（Ⅲ）离子

（D）六水合锰（Ⅱ）离子

（E）六氨合钴（Ⅱ）离子

6025

铁的两种络合物：

（A）Fe（CN）6，（B）Na3FeF6，它们的摩尔磁化率大小关系为A___B，它们的紫外可见光谱d-d跃迁的波长大小关系为A___B。

6026

具有平面正方形结构的Cu2+络合物可能会发生多少种能量不同的d-d跃迁？

6027

配位体CN-，NH3，X-在络离子光谱化学序列中的顺序是____________。

（A）X-<

CN-<

NH3（B）CN-<

NH3<

X-（C）X-<

CN-

6028

某同学测定了三种络合物d-d跃迁光谱，但忘了贴标签，请帮他将光谱波数和络合物对应起来。

已知三种络合物为[CoF6]3-，[Co（NH3）6]3+，[Co（CN）6]3-，它们的三个光谱波数分别为34？

000cm-1，13？

000cm-1，23？

000cm-1。

6029

推测下列三种络合物的d-d跃迁频率大小顺序：

（1）六水合铁（Ⅲ）

（2）六水合铁（Ⅱ）（3）六氟合铁（Ⅱ）

（A）

1>

2>

3（B）

3>

2（C）

1

（D）

2（E）

3

6030

络合物的光谱（d-d跃迁）一般在什么区域？

（A）远紫外（B）红外（C）可见-近紫外（D）微波

6031

络化合物中的电子跃迁属d-d跃迁，用________光谱研究最为合适。

6032

在Fe（H2O）62+和Fe（CN）64-中，Fe2+的有效离子半径哪个大？

6033

在[PtCl3（C2H4）]-中，哪些因素的影响使得C2H4分子络合前后C—C键键长发生什么样的变化？

6035

Jahn-Teller效应的内容为_____________。

6036

在过渡金属络合物中，由于Jahn-Teller效应使构型发生畸变，若为强场配位体，畸变发生在d7，d9，若为弱场配位体，发生在____________。

6037

络离子[Re2Cl8]2-具有重叠式构型，实验测定的Re—Re键较正常单键短（224pm）。

（1）说明该络离子的对称点群；

（2）试由金属原子价轨道的成键情况（作图表示），说明Re—Re键为什么较短；

（3）说明该络离子为什么不是交叉构型。

（Re的原子序数为75，电子组态为6s25d5）

6038

请画出[Re2Cl8]2-的结构，并讨论：

（1）[Re2Cl8]2-的成键情况；

（2）[Re2Cl8]2-中存在的对称元素和所属点群。

6039

下列八面体络合物的电子结构中哪个将发生较大的畸变？

-----------------------------（）

（A）（t2g）5（eg）2（B）（t2g）3（eg）2

（C）（t2g）4（eg）2（D）（t2g）6（eg）3

6040

下列络合物的几何构型哪一个偏离正八面体最大？

（A）六水合铜（Ⅱ）（B）六水合钴（Ⅱ）（C）六氰合铁（Ⅲ）

（D）六氰合镍（Ⅱ）（E）六氟合铁（Ⅲ）

6041

下列配为位离子中，哪个构型会发生畸变？

（A）Cr（H2O）63+（B）Mn（H2O）62+（C）Fe（H2O）63+（D）Cr（H2O）62+

6042

下列八面体络合物中，哪些会发生畸变？

Ni（H2O）62+，CuCl64-，Cr（CN）63-，Co（NH3）62+

6043

根据Jahn-Teller效应，说明下列配位离子的几何构型：

Fe（H2O）62+，Fe（CN）64-，CuCl64-，FeF64-，Ni（CN）64-

6044

Ni2+的低自旋络合物常常是平面正方形结构，而高自旋络合物则多是四面体结构，试用杂化轨道理论解释之。

6045

为什么Mn3+的六配位络离子为变形八面体，而Cr3+的配位络离子为正八面体构型？

6046

下列四种过渡金属络离子中，具有理想正八面体构型的有：

-------------------------（）

（A）[Cr（NH3）6]3+（B）[Cu（NH3）6]2+（C）高自旋[Mn（H2O）6]2+

（D）低自旋[Fe（CN）6]3-

6047

Ni2+有两种络合物，根据磁性测定知[Ni（NH3）4]2+是顺磁性，[Ni（CN）4]2-为反磁性，试推测其空间结构。

（Ni的原子序数为28）

6048

写出八面体形的Co（en）33+及[Co（NH3）4Cl2]+可能出现的异构体。

6049

写出八面体形的[Co（en）（NH3）2Cl2]+可能出现的异构体。

6050

指出ZnCl42-，Ni（CN）42-，Mn（H2O）42+，TiCl4，Ni（CN）53-的配位多面体的结构型式。

6051

正八面体络合物MA6中的三个配位体A被三个B取代，所生成的络合物MA3B3有多少种异构体？

这些异构体各属什么点群？

6052

单核羰基络合物Fe（CO）5的立体构型为：

（A）三角双锥（B）四面体（C）正方形（D）八面体（E）三角形

6053

四羰基镍的构型应为：

（A）正八面体（B）平面三角形（C）四面体（D）正方形

6054

CO与过渡金属形成羰基络合物时，CO键会：

（A）不变（B）加强（C）削弱（D）断裂

6055

Ni（CO）4中Ni与CO之间形成：

（A）键（B）键（C）-键

6066

Mn（CO）4NO是否符合18电子规律？

6067

羰基络合物中，CO键的键长比CO分子键长应：

（A）不变（B）缩短（C）变长

6068

Re

Re四重键中，键由__________轨道迭加而成（键轴为z轴）。

6069

什么是Jahn-Teller效应？

用它解释Cu（en）32+在水溶液中逐级稳定常数（K1，K2和K3）的特点。

6070

什么是螯合效应？

其实质是什么？

6071

用配位场理论估算下列离子的不成对电子数：

（a）MnO43-（b）NiI42-（c）MoCl63-（d）Au（CN）4-（e）Ru（NH3）63+

6072

求算下列离子的配位场稳定化能（LFSE，以△0为单位）。

（a）Mn（H2O）62+（b）Fe（CN）64-（c）FeF63-（d）Co（NH3）63+

（e）Fe（H2O）62+

6073

（5-C5H5）2Fe中记号5表示什么？

6074

Fe3（CO）10（2-CO）2中记号2表示什么？

6075

用配位场理论判断Ni（CO）4不能观察到d-d跃迁的光谱，对吗？

6076

用配位场理论判断Ni（CO）4中的d电子的排布为_________。

6077

若忽略电子相互作用，d2组态在正八面体场中的简并度为_______。

6078

dz2sp3杂化轨道形成___________几何构型。

6079

dx2-y2sp3杂化轨道形成___________几何构型。

6080

d2sp3杂化轨道形成_________几何构型。

6081

第一过渡系列二价金属离子在八面体弱场作用下和在八面体强场作用下，离子半径变化规律有何不同，简述之。

6082

Ti（H2O）63+的八面体场分裂能为252.1？

kJ/mol，试说明其水溶液的颜色。

6083

观测Fe（CN）64-中Fe的3d轨道的分裂可以通过：

（A）核磁共振谱（B）电子顺磁共振谱

（C）红外光谱（D）微波谱（E）电子吸收光谱

6084

下列各配位化合物中，哪些是不符合18电子规则的？

（A）Mn（CO）（NO）3（B）Fe（C4H4）（CO）3

（C）Co2（CO）8（D）[PtCl3（C2H4）]-

6085

已知Fe（H2O）62+的配位场分裂能△0=10？

400？

cm-1，电子成对能P=21？

000？

cm-1，Fe（CN）64-的△0=33？

cm-1，P=15？

cm-1，试用配位场理论回答以下的问题：

（1）比较Fe2+离子半径的大小；

（2）比较配位场稳定化能（LFSE）的大小（要具体计算）；

（3）比较磁性大小（要具体计算）。

6086

多核配位化合物中，金属原子之间直接成键的称为_____________化合物。

6087

下列配位体哪个是单齿配位体？

哪个是非螯合多齿配位体？

哪个是螯合配位体？

NH3，EDTA，PO43-，C2O42-

6088

二茂铁Fe（C5H5）2的结构经X射线测定，确认为夹心式构型，两个Cp环为交错型，属__________点群；

后用电子衍射法测定气态的Fe（C5H5）2分子，认为两个Cp环为重叠型，属___________点群；

近年用中子衍射，发现室温下两个Cp环既不是交错型，也不是重叠型，但和重叠型比较接近，应属_______点群。

6089

以zi表示第i个配位体的pz轨道，对于正八面体络合物ML6，写出与中心原子s轨道对称性匹配的群轨道。

6090

以zi表示第i个配位体的pz轨道，对于正八面体络合物ML6，与中心原子pz轨道对称性匹配的群轨道是_______。

6091

以zi表示第i个配位体的pz轨道，对于正八面体络合物ML6，与中心原子py轨道对称性匹配的群轨道是_______。

6092

对于正八面体络合物ML6，与中心原子px轨道对称性匹配的群轨道是_______。

（以zi表示第i个配位体的pz轨道）

6093

为什么在过渡元素的配位离子中，八面体构型远较四面体构型多？

6094

试解释为什么d7~d10组态的过渡金属原子或离子难以形成稳定的八面体配合物。

6095

F-是弱配体，但配位离子NiF62-却呈反磁性，这说明Ni4+的d电子按低自旋排布，试解释原因。

6096

试写出d6金属离子在八面体场中的电子排布和未成对电子数（分强场和弱场两种情况）。

6097

试根据晶体场理论说明三角双锥配合物中，中心原子的d轨道如何分裂，并给出这些轨道的能量高低顺序。

6098

羧酸根和金属离子的配位方式有下列三种：

怎样用IR来区分这三种方式？

6099

羰基络合物Fe2（CO）6（2-CO）3属D3h点群，写出它的结构式；

说明它是否符合18电子规则。

6100

金属原子簇化合物的特征是分子中存在______键，试举例_____。

6101

（1）患Hg2+中毒的人给予适量的EDTA（乙二胺四乙酸）；

（2）食物中痕量金属对食物的分解或氧化起催化作用，为此常将适量的EDTA的钠盐和钙盐加到饮料、植物油脂和糖果中。

解释上述原因。

6102

为什么以CO和NO为配位体的钛化合物难以形成？

6103

已知d

能级>

其他d轨道能级，问应在下列何种场合产生？

----------（）

（A）正四面体场（B）正八面体场（C）拉长的八面体（D）正方形场

6104

下列配位离子中，0值最大的是：

--------------------------------（）

（A）[CoCl6]4-（B）[CoCl4]2-

（C）[CoCl6]3-（D）[CoF6]3-

6105

下列分子或离子作为配位体时，与中心离子只能形成键的是------（）

（A）Cl-（B）CN-（C）NH3（D）NO2

6106

下列配合物离子中，分裂能最大的是：

（A）[Co（NH3）6]2+（B）[Co（NH3）6]3+（C）[Co（H2O）6]3+（D）[Rh（NH3）6]3+

6107

在氮分子与金属形成配位键M—N≡N时，N2的____轨道上的一对电子提供给金属原子空轨道，形成____键，另一方面又以____轨道与金属d轨道形成____键，因此在N2的络合物中由于____键的形成，使N2活化了。

6108

对于四面体络合物，若把中心原子放在坐标原点，分子的某一三重旋转轴与z轴重合，则d轨道分裂为：

--------------------------------（）

（A）d

，

（低能级组）dxy，dxz，dyz（高能级组）

（B）dxy，d

（低能级组）dxz，dyz，

（高能级组）

（C）

，dxy（低能级组）d

，dxz，dyz（高能级组）

（D）dxz，dyz（低能级组）d

，dxy，

6109

某金属离子在八面体弱场中的磁矩为4.90玻尔磁子，而它在八面体强场中的磁矩为0，该中心离子可能是：

（A）Cr（Ⅲ）（B）Mn（Ⅱ）（C）Co（Ⅱ）（D）Fe（Ⅱ）

6110

配位场理论认为：

CO，CN-等分子具有____轨道，和金属中t2g轨道形成____键，使分裂能增大，因而是强配位场。

6111

已知[Re2Cl8]2-具有重迭式结构，实验测定的Re—Re键（224？

pm）较正常单键为短。

试回答下列问题：

（1）分子所属点群；

（2）由Re—Re的成键情况说明键长较短的原因

（3）为什么不是交叉式构型？

6112

下列配合物的最强吸收带的摩尔消光系数是：

[Mn（H2O）6]2+0.035；

[MnBr4]2-4.0；

[Co（H2O）6]2+10；

[CoCl4]2-600

试解释这些结果。

6113

在下列每对络合物中，哪一个有较大的0，并给出解释。

（a）[Fe（H2O）6]2+；

[Fe（H2O）6]3+

（b）[CoCl6]4-；

[CoCl4]2-

（c）[CoCl6]3-；

[CoF6]3-

（d）[Fe（CN）6]4-；

[Os（CN）6]4-

6114

作图示出[PtCl3（C2H4）]-中Pt2+和C2H4间轨道重迭情况，指出Pt2+和C2H4各用什么轨道成键和电子授受情况，并讨论Pt2+和C2H4形成的化学键对C2H4中C—C键的影响。

6115

为什么过渡金属络合物大多有颜色？

6116

写出羰基络合物Fe2（CO）6（2-CO）3的结构式，并说明它是否符合18电子规则。

已知端接羰基的红外伸缩振动频率为1850cm-1~2125？

cm-1，而架桥羰基的振动频率较低，约为1700cm-1~1860cm-1，请解释原因。

6117

已知FeF63-中d轨道分裂能为167.2？

kJ，成对能为351.12？

kJ，配位离子的磁矩为5.9

，试用分子轨道理论讨论配位离子的电子构型并验证磁矩值。

6118

配位离子[FeF6]3-是无色的，由此估计Fe3+有几个未配对电子？

该络合物可能是高自旋还是低自旋络合物？

6119

试用配位场理论解释为什么[FeCl6]3-是无色的，而[CoF6]3-具有蓝色？

6120

试用分子轨道理论讨论[Fe（H2O）6]2+的电子组态。

6121

实验测得[Fe（H2O）6]2+配位离子在1000？

nm处有一吸收峰，试用晶体场理论解释产生吸收光谱的原因，并求出跃迁能级的间隔。

6122

[Ti（H2O）6]3+在490？

nm（蓝～绿）有一吸收峰，试阐明吸收光谱产生的原因，并计算两跃迁能级间的能量差。

6123

写出[Co（CN）6]3-分子轨道中d电子组态。

6124

已知[Ni（CN）4]2-是反磁性的，试用晶体场理论推测配位离子的几何构型。

6125

为什么正四面体的络合物大多是高自旋？

6126

试判断下列配位离子为高自旋构型还是低自旋构型，并写出d电子的排布：

（a）Fe（H2O）62+（b）Fe（CN）64-（c）Co（NH3）63+

（d）Cr（H2O）62+（e）Mn（CN）64-

6127

在CuCl2晶体中，Cu2+周围有六个Cl-配位，实验测得其中四个Cu—Cl键长为230？

pm，另外两个键长为2