SYT 0536原油盐含量的测定 电量法Word下载.docx

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其中指示—参比电极对用于测量银离子浓度的变化；

电解阳极—阴极电极对用于保持电解液中恒定的银离子浓度。

指示电极是银电极，参比电极是银—醋酸银电极，电解阳极为银电极，电解阴极为铂电极。

1-电解阳极；

2-电解阴极；

3-参考电极；

4-测量电极；

5-参考室；

6，9-离子交换膜

7-搅拌子；

8-阳极室；

10-阴极室

图2盐含量滴定池示意图

4.1.1.2离心机：

0r/min～4000r/min，转速可以调节。

4.1.1.3加热器：

70℃～80℃，自动控制温度±

2℃。

4.1.1.4打印机。

4.1.1.5磁力搅拌器：

220V，50Hz。

4.1.1.6混合器：

使溶液混合均匀。

4.1.1.7电镀单元。

4.1.1.8电镀池（见图3）。

4.1.2离心管：

具塞（见图4）。

4.1.3容量瓶：

100mL，500mL，lO0OmL。

4.1.4注射器：

lμL,10μL，50μL,100μL和0.25Ml，1mL,2mL及50mL.

4.1.s细口瓶：

1L。

4.1.6移液管：

1mL，2ml,5mL和10mL。

4.1.76号封闭钉头：

长100mm。

4.1.87号或9号注射针头：

长80mm。

4.2材料

4.2.1金相砂纸：

W7（粒度：

7μm）。

4.2.2合成金刚石研磨膏：

W0.5型或W1型。

图3电镀池示意图 

图4离心管示意图

5试剂

5.1去离子水。

5.2氯化钠：

优级纯或分析纯。

5.3无水氯化钙（或氯化钙）：

分析纯。

5.4无水氯化镁（或氯化镁）：

5.5冰醋酸：

5.6醋酸银：

5.7二甲苯：

5.895%乙醇：

5.9甲醇：

5.10正丁醇：

5.1130%过氧化氢：

5.12丙酮：

6准备工作

6.1电解液的配制

电解液可以使用70%-75%的冰醋酸溶液。

注：

测定盐含量较低的原油样品时，宜采用75%的冰醋酸溶液。

6.2醇一水溶液的配制

将95%名乙醇和水按1：

3（体积）的比例混合均匀备用。

6.3混合醇溶液的配制

将正丁醇:

甲醇:

水按630:

370:

6.4混合盐标准溶液的配制

6.4.1氯化钠标准溶液（10g/L）：

称取预先在125℃±

5℃干燥2h，冷却至室温后的氯化钠1.0000g于100mL烧杯中，用25mL水溶解并定量转移至l00mL容量瓶中，再用混合醇溶液稀释至刻度，摇匀备用。

6.4.2氯化钙标准溶液（10g／L）：

称取无水氯化钙1.0OOOg（若使用含2个结晶水的氯化钙，应取（1.3250g），用25mL水溶解，并定量转移到lO0mL容量瓶中，再用混合醇溶液稀释至刻度，摇匀备用。

6.4.3氯化镁标准溶液（10g/L）：

称取无水氯化镁1.0OOOg（若使用含6个结晶水的氯化镁，应取2.1400g），用25mL水溶解，并定量转移到100mL容量瓶中，再用混合醇溶液稀释至刻度，摇匀备用。

6.4.4混合盐标准溶液（母液）：

分别取6.4.1～6.4.3中氯化钠标准溶液70mL、氯化钙标准溶液20mL和氯化镁标准溶液l0mL至lO0mL容量瓶中混合均匀。

该溶液的浓度相当于10340mg/L。

如果需要，可用铬酸钾为指示剂、硝酸银标准溶液滴定，以确定其准确浓度。

还可根据需要,按不同比例配制成不同浓度的标准溶液。

6.4.5 

103.4mg/L标准溶液：

取6.4.4中混合盐溶液1mL于100mL容量瓶中，加25mL水，然后用混合醇溶液稀释至刻度。

该混合盐标准溶液的浓度为103.4mg/L。

6.4.6 

10.34m/L标准溶液：

取6.4.5中混合盐溶液l0mL于100mL容量瓶中，加25mL水，然后用混合醇溶液稀释至刻度。

该混合盐标准溶液的浓度为10.34mg/L。

6.4.7 

1.034mg/L标准溶液：

取6.4.5中混合盐溶液5mL于500mL容量瓶中，加125mL水，然后用混合醇溶液稀释至刻度。

该混合盐标准溶液的浓度为1.034mg/L。

6.5电极处理及电镀

6.5.1测量电极为直径0.8mm、长14cm的银丝。

使用前先用W7金相砂纸及合成金刚石研磨膏抛光，再用水、丙酮洗净，放入10%氯化钠电镀液中。

用10mA电流，电镀4min，取出用水冲洗后，放入电解液中，于避光处放置备用。

6.5.2参考电极使用失效后，可参照附录A进行电极处理和电镀。

6.5.3电解阴极为直径0.5mm、长12cm的铂丝，盘成螺旋形放入阴极室内。

6.5.4电解阳极为直径o．8mm、长16cm的银丝。

使用前先用W7金相砂纸及合成金冈0石研磨膏抛光，再用水、丙酮洗净，放入10%氯化钠电镀液中。

用10mA电流，电镀10min，取出用水冲洗后，放人电解液中，于避光处放置备用。

电镀好的电极，分别存放备用，注意避光。

6.6仪器调整

6.6.1检验仪器状态是否正常，然后按照以下步骤进行调整。

6.6.2向阳极室内注入6mL电解液，阴极室内注入3mL～5mL电解液。

然后将滴定池放置在搅拌器平台的中央，打开搅拌器电源，调整搅拌速度使电解液产生轻微旋涡。

6.6.3连接滴定池与仪器之间的电缆，打开仪器电源，按表1推荐的条件调整仪器至工作状态，待记录基线走直后，即可进行试样分析。

表1 

盐含量测定仪推荐的操作条件

工作参数

参数值

偏压，mV

240～290

增益

1500～2400

积分电阻，Ω

200～2000

注：

部分厂商已经将“增益”和“积分电阻”的值固定在仪器中，即在实际操作过程中不用调整“增益”和“积分电阻”条件，而仅需要调整“偏压”的条件。

6.7仪器标定

6.7.1选择与待测试样浓度相近的标准样品，用注射器定量取样，通过进样口注入滴定池电解液内，仪器即自动进行滴定直至终点，并显示测定结果。

6.7.2每次测定前通过注射标样测定回收率f（%），以确定仪器工作状态是否正常。

a）标样盐含量X1（以NaCl计）按式

（1）计算：

…………………

（1）

式中：

一一标样盐含量（以NaCl计）测出值，单位为毫克每升（mg/L）；

一一积分器显示数字，每个数字相当于100

；

2.722一一相当于1ng氯消耗的电量，单位为微库（

）；

一一注入标样的体积，单位为微升（

0.606一一换算系数；

R一一积分电阻，单位为欧[姆]（

）。

b）回收率

按式

（2）计算：

……………………

（2）

一一回收率，以百分数表示；

一一标样盐含量（以NaC1计）测出值，单位为毫克每升（mg/L）；

一一标样盐含量理论值，单位为毫克每升（mg/L）。

当测定的标样回收率在100%±

10%范围内时，则可认为仪器处于正常工作状态。

7试验步骤

7.1 

将盛有原油的试样瓶加热至50℃～70℃，然后用力摇动使试样充分混合均匀。

若试样瓶太大不可能加热或摇动时，可将试样转移到400mL烧杯中加热融化，再用玻璃棒剧烈搅拌使试样均匀，并迅速地称取约1g（称准至0.01g）试样于离心试管中，加入1.5mL二甲苯、2mL，醇一水溶液和1滴30%过氧化氢。

对于无硫化物干扰的原油可不加30%过氧化氧。

7.2将离心管放入控制在60℃～70℃的水浴中加热1min，取出后用快速混合器振动混合1min，再加热1min,再振动混合1min，然后放入离心机内，在2000r／min～3000r/min速度下离心2min进行油水分离。

7.3将6号封闭针头穿过油层插入离心管内，静置片刻。

再抽取少量的抽提液冲洗注射器2次～3次（6号针头留在离心管内），冲洗注射器的同时将7号或9号针头同时冲洗备用。

用注射器抽取抽提液，然后插上已用抽提液冲洗的7号或9号针头，参考表2数据，定量地将抽提液通过试样入门注入到滴定池内，仪器即自动开始滴定直至终点，并显示出测定结果。

表2 

试样盐含量与抽取的抽提液体积的关系

估计盐含量

Mg/L

抽提液体积

＜10

500～100

10～100

100～10

100～1000

10～5

＞1000

＜5

8计算

试样盐含量

（以NaCl计）按式（3）计算：

……………………（3）

式中：

一一试样盐含量（以NaCl计），单位为毫克每升（mg/L）；

——积分器显示数字，每个数字相当于100

——抽提盐所用的抽提液（醇一水溶液）的总量，单位为毫升（mL）：

——试样2（1℃时的密度，单位为克每立方厘米（g/cm3）；

——积分电阻，单位为欧[姆]（

2.722——相当于1ng氯消耗的电量，单位为微库（

一一实验用抽提液体积，单位为微升（

一一试样取样量，单位为克（g）；

0.606一一换算系数。

9精密度

按下述规定判断试验结果的可靠性。

9.1重复性：

同一操作者重复测定两个结果的差不应超过表3的数值。

9.2再现性：

两个实验室实验结果之差不应超过表3的数值。

表3 

方法精密度范围

盐含量

重复性

再现性

0.9

2.2

10～10000

平均值的10%

平均值的20%

10报告

取重复测定两个结果的算术平均值作为试样的盐含量（以NaCl计）。

附录A

（资料性附录）

参考电极的处理及电镀方法

A．1 

镀银电镀液的配制 

称取4g氰化钾和4g氰化银于l00mL烧杯中，加入少量水溶解，取6g碳酸钾于另一个100mL

烧杯中，取少量水溶解后倒人盛有氰化钾和氰化银的烧杯中，待其全部溶解后，定量转移至100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀备用，若溶液出现絮状物可用快速滤纸过滤除去。

A．2 

电极处理

电极先用W7金相砂纸及合成金刚石研磨膏抛光，再用水、丙酮洗净备用。

A．3 

电极电镀

将处理好的电极放入镀银电镀池中，用2mA电流电镀45min，当电极镀好取出后，用水冲洗干净，放入饱和醋酸银溶液的参考室内或电解液中备用。

A．4注意事项

A.4.1 

镀银电镀液是一种含有氰化钾和氰化银的剧毒溶液．因此在配制和使用过程中要特别注意安全，一切操作均应在通风橱中进行，并戴上口罩和医用乳胶手套。

手上皮肤有破口时，不得配制和接触电镀液及进行电镀操作。

A．4.2凡含镀银电镀液的废溶液，如冲洗电极、洗涤器皿的废液等均应收集在专用容器中，加入过量的硫酸亚铁处理，然后排入指定的地点。

A.4.3经处理后的废电镀液严格控制避免接触强酸，以免处理失效。

中国进口石油原油检验检疫标准

编辑时间：

2008-03-06 

来源：

中国检验检疫服务网

1．取样标准除买卖双方另有约定，取样应遵守以下标准。

∙1）SN/T0826－1999进出口原油及液体原油产品取样法（手工取样）

∙2）GB/T4756－1998原油液体手工取样法

∙3）ISO3170－1998液体原油产品的人工采样法：

Amdl：

1998技术增补1

∙4）ISO3171－1998液体原油产品的自动管线采样法

∙5）ASTMD4057－95（2000）原油和原油产品人工采样规程

∙6）ASTMD4177-95（2000）原油和原油产品自动采样法

2．常规检测项目方法标准

∙1）GB/T387－90深色原油产品硫含量测定法（管式炉法）

∙2）GB/T508－85原油产品灰分测定法

∙3）GB/T510－83原油产品凝点测定法

∙4）GB/T514－83原油产品试验用液体温度计技术条件

∙5）GB/T1884－2000原油和液体原油产品密度实验室测定法（密度计法

∙6）GB/T1885－98原油计量表

∙7）GB/T3535－83原油倾点测定法

∙8）GB/T6531－86原油和燃料油中沉淀物测定法（抽提法）

∙9）GB/T6532－86原油及其产品的盐含量测定法

∙10）GB/T6533－86原油中水和沉淀物测定法（离心法）

∙11）GB/T7304－2000原油产品和润滑剂中和值测定法（电位滴定法）

∙12）GB/T11137－89深色原油产品粘度测定法（逆流法）和动力粘度计算法

∙13）ASTMD97－96a原油倾点测定法

∙14）ASTMD664－95原油产品酸值测定法（电位滴定法）

∙15）ASTMD1298－99原油和液体原油产品相对密度（比重）或API度测定法（液体比重计法）

∙16）ASTMD1552－2000原油产品中硫含量测定（高温法）

∙17）ASTMD4006－81（2000）原油中水含量测定法（蒸馏法）

∙18）ASTMD4007－95原油中水和沉淀物测定法（实验室离心法）

∙19）GB/T18609-2001原油酸值的测定（电位滴定法）

3．其他检验标准

∙1）GB/T8929－88/2006原油水含量测定法（蒸馏法）

∙2）GB/T11146－99原油水含量测定法（卡尔.费休法）

∙3）GB/T17606－98原油中硫含量的测定能量色散X射线荧光光谱法

∙4）ISO91－1：

1992原油计量表第1部分：

以15℃和60℃范围参比温度基础的表

∙5）ISO91－2：

1991原油计量表第2部分：

以20℃为参比温度基础的表

∙6）ISO3675：

1998原油和液体原油产品密度试验室测定法（密度计法）

∙7）ISO3735：

1999原油和燃料油中的沉淀物测定法（抽提法）

∙8）ISO3838：

1983原油和液体或固体原油产品密度或相对测定法（毛细管塞比重瓶和带刻度双毛细管比重瓶法）

∙9）ISO4259：

1992原油产品试验方法精密度数据的确定和应用Corl：

1993技术勘误1

∙10）ISO9029：

1990原油－水的测定－蒸馏法

∙11）ISO9030：

1990原油－水和沉淀物含量测定法－离心法

∙12）ISO9114：

1997原油－用氢化物反应水含量的测定－现场法

∙13）ISO9200：

1993原油和液体原油产品－粘质烃类容量的计量

∙14）ISO9403：

2000原油－运输计量－船检导则

∙15）ISO10336：

1997原油－水的测定－容量卡尔费休滴定法

∙16）ISO10337：

1997原油－水的测定－库仑卡尔费休滴定法

∙17）ISO12185：

1996原油和原油产品密度测定法（振动的U形管法）

∙18）ISO14596：

1998原油产品硫含量测定法（波长色散X－射线荧光光谱法）

∙19）ASTMD129－2000原油产品硫含量测定法（氧弹法）

∙20）ASTMD287－92（2000）原油和原油产品API度测定法（比重计法）

∙21）ASTMD473－81（1995）原油和燃料油中沉积物测定法（抽提法）

∙22）ASTMD1085－65（1999）原油和原油产品计量法

∙23）ASTMD2161－93（1999）运动粘度换算成赛氏通用粘度或塞氏重油粘度的实施规程

∙24）ASTMD2162－99运动粘度计和粘度标准油校正方法

∙25）ASTMD4057－95（2000）原油和原油产品人工采样规程

∙26）ASTMD4177－95（2000）原油和原油产品自动采样法

∙27）ASTMD4294－98原油产品中人工采样规程

∙28）ASTMD4377－2000原油水含量测定法（KarlFisher滴定法）

∙29）ASTMD4928－2000原油中水含量测定法（库仑卡尔费休滴定法）

∙30）ASTMD4929－99原油中有机氯测定法

∙31）ASTMD5002－99原油密度和相对密度测定法（数字分析仪法）

∙32）ASTMD5307－97原油沸程范围分布测定法（气相色谱法）

∙33）ASTMD5708－2000原油和残渣油中镍、钒和铁含量测定法（耦合等离子（ICP）原子发射光谱法）

∙34）ASTMD5853－95原油倾点测定法

∙35）ASTMD5863－2000原油和残渣油中镍、钒、铁、钠测定法（火焰原子吸收光谱法）

∙36）ASTMD6377－99原油蒸汽压测定法（膨胀法）

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