锅炉水质实用标准及测定方法.docx
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锅炉水质实用标准及测定方法
GB/T1576-2008
GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法〔GB/T5682-2008,ISO3696:
1987,MOD〕
GB/T6903 锅炉用水和冷却水分析方法 通如此
GB/T6904 工业循环冷却水与锅炉用水中pH的测定
GB/T6907 锅炉用水和冷却水分析方法 水样的采集方法
GB/T6908 锅炉用水和冷却水分析方法 电导率的测定
GB/T6909 锅炉用水和冷却水分析方法 硬度的测定
GB/T6913 锅炉用水和冷却水分析方法 磷酸盐的测定〔GB/T6913-2008,ISO6878:
2004,Waterquality-Determinationofphosphorus-Ammoniummolybdatespectrometricmethod,NEQ〕
GB/T12145 火力发电机组与蒸汽动力设备水汽质量
GB/T12151 锅炉用水和冷却水分析方法 浊度的测定〔福马肼浊度〕
GB/T12152 锅炉用水和冷却水中油含量的测定
GB/T12157 工业循环冷却水和锅炉用水中溶解氧的测定〔GB/T12157-2007,ISO5813:
1983,Waterquality-Determinationofdissolvedoxygen-Iodimetricmethod,NEQ〕
GB/T15453 工业循环冷却水和锅炉用水中氯离子的测定
火力发电厂水汽分析方法 第1局部:
总如此
火力发电厂水汽分析方法 第25局部:
全铁的测定〔磺基水杨酸分光光度法〕
3 术语和定义
如下术语和定义适用于本标准。
rawwater
未经过任何处理的水。
软化水 softenedwater
除掉全部或大局部钙、镁离子后的水。
GB/T1576-2008
除盐水 demineralizedwater
通过有效的工艺处理,去除全部或大局部水中的悬浮物和无机阴、阳离子等杂质后,所得成品水的统称。
补给水 make-upwater
原水经水处理工艺处理后,用来补充锅炉排污和汽水损耗的水。
boilerfeedwater
直接进入锅炉的水,通常由补给水、回水和疏水等组成。
bolierwater
锅炉运行时,存在于锅炉中并吸收热量产生蒸汽或热水的水。
回水 backwater
锅炉产生的蒸汽、热水,做功后或热交换后返回到给水中的水。
锅内加药处理 internalchemicalbolierwatertreatment
为了防止或减缓锅炉结垢、腐蚀,有针对性地向锅内投加一定数量药剂的水处理方法。
externalboilerwatertreatment
原水在进入锅炉前,将其中对锅炉运行有害的杂质经过必要的工艺进展处理的方法。
4 水质标准
自然循环蒸汽锅炉和汽水两用锅炉水质
采用锅外水处理的自然循环蒸汽锅炉和汽水两用锅炉水质
采用锅外水处理的自然循环蒸汽锅炉和汽水两用锅炉的给水和锅水水质应符合表1的规定。
表1采用锅外水处理的自然循环蒸汽锅炉和汽水两用锅炉水质
项目
额定蒸汽压力/
MPa
P≤
1.0
1.6
补给水类型
软化水
除盐水
软化水
除盐水
软化水
除盐水
软化水
除盐水
给水
浊度/
FTU
≤
≤
≤
≤
≤
≤
≤
≤
硬度/
mmol/L
≤
≤×10-3
≤×10-3
pH
〔25℃〕
溶解氧a/
mg/L2〕
≤
≤
≤
≤
油/
mg/L
≤
全铁/
mg/L
≤
≤
≤
≤
≤
≤
≤
电导率〔25℃〕/
μS/cm
——
≤×102
≤×102
≤×102
≤×102
≤×102
≤
项目
额定蒸汽压力/
MPa
P≤
1.0
1.6
补给水类型
软化水
除盐水
软化水
除盐水
软化水
除盐水
软化水
除盐水
锅水
全碱度b/〕
mmol/L
无过热器
≤
≤
≤
≤
≤
有过热器
——
≤
≤
≤
≤
≤
≤
酚酞碱度/
mmol/L
无过热器
≤
≤
≤
≤
≤
有过热器
——
≤
≤
≤
≤
≤
≤
pH〔25℃〕
溶解固形物/mg/L〕
无过热器
≤×103
≤×103
≤×103
≤×103
有过热器
——
≤×103
≤×103
≤20×103
磷酸根c/
mg/L
——
亚硫酸根d/
mg/L〕
——
相对碱度e
注1:
对于供汽轮机用汽的锅炉,蒸汽质量应执行GB/T12145规定的额定蒸汽压力3.8MPa-5.8MPa汽包炉标准。
注2:
硬度、碱度的计量单位为一价根本单元物质的量的浓度。
注3:
停〔备〕用锅炉启动时,锅水的浓缩倍率达到正常后,锅水的水质应达到本标准的要求。
b对蒸汽质量要求不高,并且无过热器的锅炉,锅水全碱度上限值可适当放宽,但放宽后锅水的pH值〔25℃〕不应超过上限。
c适用于锅内加磷酸盐阻垢剂。
采用其他阻垢剂时,阻垢剂剩余量应符合药剂生产厂规定的指标。
d适用于给水加亚硫酸盐除氧剂。
采用其他除氧剂时,除氧剂剩余量应符合药剂生产厂规定的指标。
e全焊接结构锅炉,可不控制相对碱度。
单纯采用锅内加药处理的自然循环蒸汽锅炉和汽水两用锅炉水质
额定蒸发量小于或等于4t/h,并且额定蒸汽压力小于或等于1.3MPa的自然循环蒸汽锅炉和汽水两用锅炉可以单纯采用锅内加药处理,但加药后的汽、水质量不得影响生产和生活,其给水和锅水水质应答和表2的规定。
表2 单纯采用锅内加药处理的自然循环蒸汽锅炉和汽水两用锅炉水质
水样
项目
标准值
给水
浊度/FTU
≤
硬度/mmol/L
≤
pH值〔25℃〕
油/mg/L
≤
锅水
全碱度/mmol/L
酚酞碱度/mmol/L
pH值〔25℃〕
溶解固形物/mg/L
≤×103
磷酸根a/mg/L
注1:
单纯采用锅内加药处理,锅炉受热面平均结垢速率不得大于0.5mm/a。
注2:
额定蒸发量小于或等于4t/h,并且额定蒸汽压力小于或等于1.3MPa的蒸汽锅炉和汽水两用锅炉同时采用锅外水处理和锅内加药处理时,给水和锅水水质可参照本表的规定。
注3:
硬度、碱度的计量单位为一价根本单元物质的量的浓度。
a 适用于锅内加磷酸盐阻垢剂。
采用其他阻垢剂时,阻垢剂剩余量应符合药剂生产厂规定的指标。
热水锅炉水质
采用锅外水处理的热水锅炉水质
采用锅外水处理的热水锅炉的给水水质应该符合表3规定。
表3 采用锅外水处理的热水锅炉水质
水样
项 目
标准值
给水
浊度/FTU
≤
硬度/mmol/L
≤
pH值〔25℃〕
溶解氧a/(mg/L)
≤
油/mg/L
≤
全铁/mg/L
≤
锅水
pH值〔25℃〕b
磷酸根c/mg/L
注:
硬度的计量单位为一价根本单元物质的量的浓度
a溶解氧控制值适用于经过除氧装置处理后的给水。
额定功率大于或等于7.0MW的承压热水锅炉给水应除氧;额定功率小于7.0MW的承压热水锅炉如果发现局部腐蚀,也应采用除氧措施。
b通过补加药剂使锅水pH值〔25℃〕控制在9.0-11.0。
c适用于锅内加磷酸盐阻垢剂。
采用其他阻垢剂时,阻垢剂剩余量应符合药剂生产厂规定的指标。
单纯采用锅内加药处理的热水锅炉水质
对于额定功率小于或等于4.2MW承压热水锅炉和常压热水锅炉〔管架式热水锅炉除外〕,可单纯采用锅内加药处理,但加药后的汽、水质量不影响生产和生活,其给水和锅水水质应符合表4的规定。
表4 单纯采用锅内加药处理的热水锅炉水质
水样
项目
标准值
给水
浊度/FTU
≤
硬度a/mmol/L
≤
pH值(25℃)
油/mg/L
≤
锅水
pH值(25℃)
磷酸根b/mg/L
注1:
对于额定功率小于或等于4.2MW水管式和锅壳式的承压热水锅炉和常压热水锅炉,同时采用锅外水处理和锅内加药处理时,给水和锅水水质也可参照本表的规定。
注2:
硬度的计量单位为一价根本单元物质的量的浓度。
a使用与结垢物质作用后不生成固体不溶物的阻垢剂,给水硬度可放宽至小于或等于8.0mmol/L。
b适用于锅内磷酸盐阻垢剂。
加其他阻垢剂时,阻垢剂剩余量应符合药剂生产厂规定的指标。
贯流和直流蒸汽锅炉水质
贯流和直流蒸汽锅炉应采用锅外水处理,其给水和锅水水质应符合表5的规定。
表5 贯流和直流蒸汽锅炉水质
项目
锅炉类型
贯流锅炉
直流锅炉
额定蒸汽压力/MPa
P≤
1.0
P≤
1.0
给水
浊度/FTU
≤
≤
≤
—
—
—
硬度/mmol/L
≤
≤
≤×10-3
≤
≤
≤×10-3
pH值(25℃)
溶解氧/(mg/L)
≤
≤
≤
≤
≤
≤
油/mg/L
≤
全铁/mg/L
≤
≤
≤
—
—
—
全碱度a//mmol/L
—
—
—
≤
酚酞碱度/mmol/L
—
—
—
≤
溶解固形物/mg/L
—
—
—
≤×103
≤×103
≤×103
磷酸根/mg/L
—
—
—
亚硫酸根/mg/L〕
—
—
—
锅水
全碱度a/mmol/L
≤
—
—
—
酚酞碱度/mmol/L
≤
—
—
—
pH值(25℃)
—
—
—
溶解固形物/mg/L
≤×103
≤×103
≤×103
—
—
—
磷酸根b/mg/L
—
—
—
亚硫酸根c/mg/L〕
—
—
—
余热锅炉水质
余热锅炉的水质指标应符合同类型、同参数锅炉的要求。
补给水水质
补给水水质
应当根据锅炉的类型、参数,回水利用率、排污率,原水水质和锅水、给水水质标准,选择补给水处理方式。
补给水处理方式应保证给水水质符合本标准。
软水器再生后出水氯离子含量不得大于进水氯离子含量的1.1倍。
以软化水为补给水或单纯采用锅内加药处理的锅炉的正常排污率不应超过10.0%;以除盐水为补给水的锅炉的正常排污率不应超过2.0%。
回水水质
回水水质应当保证给水水质符合本标准,并尽可能地提高回水利用率。
回水水质应符合表6的规定,并应根据回水可能受到的污染介质,增加必要的检测项目。
表6 回水水质
硬度/mmol/L
全铁/mg/L
油/mg/L
标准值
期望值
标准值
期望值
标准值
≤
≤
≤
≤
≤
5 水质分析方法
试剂的纯度应符合GB/T6903的规定;分析实验室用水应符合GB/T6682二级水的规定。
标准的溶液配制和标定的方法应符合GB/T601的规定。
水样的采集方法应符合GB/T6907的规定。
水质分析的工作步骤按DL/T502.1规定的次序进展。
平行试验的测定次数符合GB/T6903的规定。
浊度的测定应根据具体条件选择GB/T12151或本标准附录A规定的方法进展。
硬度的测定应根据水质X围选择GB/T6909规定的方法进展。
pH值的测定应根据水的性质选择GB/T6904规定的方法进展。
溶解氧的测定应根据具体条件选择GB/T12157或本标准附录B规定的方法进展。
油的测定应根据具体条件选择GB/T12152或本标准附录C的方法进展。
全铁的测定按DL/T502.25规定的方法进展。
电导率的测定按GB/T6908规定的方法进展。
溶解固形物的测定按本标准附录D规定的方法进展。
溶解固形物也可以采用本标准附录E的方法来间接测定,但溶解固形物与电导率或氯离子的比值关系应根据试验确定,并定期进展复测和修正。
磷酸盐的测定应根据具体条件和锅水磷酸盐的成分选择GB/T6913或本标准附录F规定的方法进展。
氯化物的测定应根据水中干扰物质的成分选择GB/T15453或本标准附录G规定的方法进展。
全碱度和酚酞碱度的测定按本标准附录H规定的方法进展。
锅水相对碱度的测定按本标准附录H分别测定酚酞〔JDp〕和全碱度〔JD〕,再按本标准附录D或附录E测定溶解固形物。
锅水相对碱度按式〔1〕计算:
………………………………………………
(1)
式中:
JDXD-----锅水相对碱度;
JDP-----锅水酚酞碱度,单位为毫摩尔每升〔mmol/L〕;
JD-----锅水全碱度,单位为毫摩尔每升〔mmol/L〕;
RG-----锅水溶解固形物,单位为毫克每升〔mg/L〕。
亚硫酸盐的测定按本标准附录I规定的方法进展。
附 录 A
〔规X性附录〕
浊度的测定〔浊度仪法〕
概要
本测定方法是根据光透过被测水样的强度,以福马肼标准悬浊液作标准溶液,采用浊度仪来测定。
仪器
浊度仪。
μm的微孔滤膜。
试剂与配制
无浊度水的制备
μm的微孔滤膜过滤,弃去最初滤出的200mL滤液,必要时重复过滤一次。
此过滤水即为无浊度水,需贮存于清洁的、并用无浊度水冲洗过的玻璃瓶中。
浊度为400FTU福马肼贮备标准溶液的制备
硫酸联氨溶液:
称取1.000g硫酸联氨[(N2H4·H2SO4],用少量无浊度水溶解,移入100mL容量瓶中,再用无浊度水稀释至刻度,摇匀。
六次甲基四胺溶液:
称取10.000g六次甲基四胺[(CH2)6N4],用少量无浊度水溶解,移入100mL容量瓶中,再用无浊度水稀释至刻度,摇匀。
浊度为400FTU的福马肼贮备标准溶液:
用移液管分别准确吸取硫酸联氨溶液和六次甲基四胺溶液各5mL,注入100mL容量瓶中,摇匀后在25℃±3℃下静置24h,然后用无浊度水稀释至刻度,并充分摇匀。
此福马肼贮备标准溶液在30℃下保存,1周内使用有效。
浊度为200FTU福马肼工作液的制备
用移液管准确吸取浊度为400FTU的福马肼贮备标准溶液50mL,移入100mL容量瓶中,用无浊度水稀释至刻度,摇匀备用。
此浊度福马肼工作液有效期不超过48h。
测定方法
A.4.1 仪器校正
A.4.1.1调零
用无浊度水冲洗试样瓶3次,再将无浊度水倒入试样瓶内至刻度线,然后擦净瓶体的水迹和指印,置于仪器试样座内,旋转试样瓶的位置,使试样瓶的记号线对准试样座上的定位线,然后盖上遮光盖,待仪器显示稳定后,调节“零位〞旋钮,使浊度显示为零。
校正
A.4.1.2.1福马肼标准浊度溶液的配制:
按表A.1用移液管准确吸取浊度为200FTU的福马肼工作液〔吸取量按被测水样浊度选取〕,注入100mL容量瓶中,用无浊度水稀释至刻度,充分摇匀后使用。
福马肼标准浊度溶液不稳定,应使用时配制,有效期不应超过2h。
配制福马肼标准浊度溶液吸取200FTU福马肼工作液的量
200FTU福马肼工作液吸取量/mL
0
被测水样浊度/FTU
0
校正:
用上述配制的福马肼标准浊度溶液,冲洗试样瓶3次后,再将标准浊度溶液倒入试样瓶内,擦净瓶体的水迹和指印后,置于试样座内,并使试样瓶的记号线对准试样座上的定位线,盖上遮光盖,待仪器显示稳定后,调节“校正〞旋钮,使浊度显示为标准浊度校正液的浊度值。
水样的测定
取充分摇匀的水样冲洗试样瓶3次,再将水样倒入试样瓶内至刻度线,擦净瓶体的水迹和指印后置于试样座内,旋转试样瓶的位置,使试样瓶的记号线对准试样座上的定位线,然后盖上遮光盖,待仪器显示稳定后,直接在浊度仪上读数。
须知事项
试样瓶外表光洁度和水样中的气泡对测定结果影响较大。
测定时将水样倒入试样瓶后,可先用滤纸小心吸去瓶体外外表水滴,再用擦镜纸或擦镜软布将试样瓶外外表擦拭干净,防止试样瓶外表产生划痕。
仔细观察试样瓶中的水样,等气泡完全消失后方可进展测定。
不同的水样,如果浊度相差较大,测定时应当重新进展定位校正。
允许差
浊度测定的允许差见表A.2。
浊度测定的允许差
浊度X围/FTU
允许差/FTU
1~10
1
10~100
5
附 录 B
〔规X性附录〕
溶解氧的测定〔氧电极法〕
概要
溶解氧测定仪的氧敏感薄膜电极由两个与电解质相接触的金属电极〔阴极/阳极〕与选择性薄膜组成。
选择性薄膜只能透过氧气和其他气体,水和可溶解性物质不能透过。
当水样流过允许氧透过的选择性薄膜时,水样中的氧气将透过膜扩散,其扩散速率取决于通过选择性薄膜的氧分子浓度和温度梯度。
透过膜的氧气在阴极上复原,产生微弱的电流,在一定温度下其大小和水样溶解氧含量成正比。
在阴极上的反响是氧分子被复原成氢氧化物:
O2+2H2O+4e→4OH-
在阳极上的反响是金属阳极被氧化成金属离子:
Me→Me2++2e
仪器
溶解氧测定仪
溶解氧测定仪一般分为原电池式和极谱式〔外加电压〕两种类型,其中根据其测量X围和准确度的不同,又有多种型号。
测定时应当根据被测水样中的溶解氧含量和测量要求,选择适宜的仪器型号。
测定一般水样和测定溶解氧含量小于或等于0.1mg/L工业锅炉给水时,可选用不同量程的常规溶解氧测定仪;当测定溶解氧含量小于或等于20μg/L水样时,应当选用高灵敏度溶解氧测定仪。
B.2.2 温度计
℃。
试剂
亚硫酸钠。
B.3.2 二价钴盐〔CoCl2•H2O〕
分析实验室用水二级水,符合GB/T6682的规定。
测定方法
仪器的校正
B.4.1.1 按仪器使用说明书装配电极和流动测量池。
B.4.1.2 调节:
按仪器说明书进展调节和温度补偿。
零点校正:
将电极浸入新配制的零氧溶液〔一般用5%~10%亚硫酸钠溶液,可参加适量的二价钴盐作催化剂〕,进展校零。
校准:
按仪器说明书进展校准。
一般溶解氧测定仪可在空气中校准。
水样测定
调整被测水样的温度在5℃~40℃,水样流速在100mL/min左右,水样压力小于0.4MPa。
B.4.2.2 将测量池与被测水样的取样管用乳胶管或橡皮管连接好,测量水温,进展温度补偿。
B.4.2.3 根据被测水样溶解氧的含量,选择适宜的测定量程,按下测量开关进展测定。
须知事项
原电池式溶解氧测定仪接触氧可自发进展反响,因此不测定时,电极应保存在零氧溶液中并使其短路,以免消耗电极材料,影响测定。
极谱式溶解氧测定仪不使用时,应当用加有适量二级水的保护套保护电极,防止电极薄膜枯燥与电极内的电解质溶液蒸发。
B.5.2 电极薄膜外表要保持清洁,不要触碰器皿壁,也不要用手触摸。
B.5.3 当仪器难以调节至校正值,或者仪器响应慢、数值显示不稳定时,应当与时更换电极中的电解质和电极薄膜〔原电池式仪器需更换电池〕。
电极薄膜在更换后和使用中应当始终保持外表平整,没有气泡,否如此需要重新更换安装。
更换电解质和电极薄膜后,或者氧敏感薄膜电极枯燥时,应将电极浸入到二级水中,使电级薄膜外表湿润,待读数稳定后再进展校准。
如水样中含有藻类、硫化物、碳酸盐等物质,长期与电极接触可能使薄膜外表污染或损坏。
溶解氧测定仪应当定期进展计量校验。
附 录 C
〔规X性附录〕
油的测定(重量法)
概要
当水样中参加凝聚剂---硫酸铝时,扩散在水中的油微粒会被形成的氢氧化铝凝聚。
随着氢氧化铝的沉淀,便将水中微量的油也聚集沉淀,经加酸酸化,可将沉淀溶解,再通过有机溶剂的萃取,将别离出来的油质转入有机溶剂中,将有机溶剂蒸发至干,残留的是水中的油,通过称量即可求出水中的油含量。
此法采用四氯化碳〔CCL4〕作有机溶剂,这样可以防止在蒸发过程中发生燃烧或爆炸等事故。
仪器
5000mL~10000mL具有磨口塞的取样瓶。
500mL分液漏斗。
C.2.3 100mL~200mL瓷蒸发皿。
试剂与其配制
分析实验室用水二级水,符合GB/T6682的规定。
30%硫酸铝溶液(质量分数浓度):
称取30g硫酸铝[A12(SO4)3·18H2O],加70mLⅡ级试剂水溶解。
20%无水碳酸钠溶液(质量分数浓度):
称取20g无水碳酸钠溶液(Na2CO3),加80mLⅡ级试剂水溶解。
浓硫酸(密度l.84g/cm3)。
四氯化碳(CCl4)。
测定方法
C.4.1 加大被测水样流量,取5000mL~10000mL水样。
取完后立即参加5mL~10mL硫酸铝溶液(按每1L试样加1mL计算),摇匀,立即参加5mL~10mL碳酸钠溶液(按每1L试样加1mL计算),充分摇匀,将水中分散的油粒凝聚沉淀,静置12h以上,待充分沉淀至瓶底,然后用虹吸管将上层澄清液吸走。
虹吸时应小心移动胶皮管,尽量使大局部澄清水被吸走,但又不致于将沉淀物带走将此酸化的溶液。
在剩下的沉淀物中参加假如干滴浓硫酸使沉淀溶解,并移入500mL的分液漏斗中。
C.4.2 取100mL四氯化碳倒入取样瓶内,充分清洗取样瓶壁上沾有的油渍,将此四氯化碳洗液也移入分液漏斗内。
C.4.3 充分摇匀并萃取酸化溶液中所含的油,静置,待分层完毕后,将底层四氯化碳用一X干的无灰滤纸过滤,将过滤后的四氯化碳溶液移入一个100mL~200mL已恒重的蒸发皿内,再用10mL四氯化碳淋洗分液漏斗与过滤滤纸,将此清洗液一并参加已恒重的蒸发皿内。
将蒸发皿放在水浴锅上,在通风橱内将四氯化碳蒸发至干,然后将蒸发皿放在110℃±5℃的恒温箱内,烘干2h后在枯燥器内冷却至室温后称量。
再在一样条件下烘0.5h,冷却后再次称量,如此反复操作直